A. A. Yusupxodjayev, M. S. Saidova

Sifatli polarografik tahlil. Nomerlangan polarografik tavsiflarning asoslari yuqoridagi Ilkovich tenglamasidir:

Diffuziya oqimining I_d qiymatini aniqlash, kapillyarlarning m^2/3τ^1/6xarakteristikasi va jadvaldagi olingan D qiymatining o'rnini aniqlash uchun tenglama bilan aniqlanadigan ion kontsentratsiyasini hisoblash mumkin
(18)
Afsuski polarografik usulda qo'llaniladigan diffuziya koeffitsientlari nisbatan oz miqdorda ion uchun aniqlanadi.
Agar mayda o'zgaruvchan simob ustunining balandligi bo'lsa, natijada hosil bo'lgan simobning massasi vatomchilamoq davri o'zgaradi. Natijada tenglama (18) ga ko'ra, diffuziya oqimining kontsentratsiyaga bog'liqligi o'zgarishi kerak. Matematik jihatdan, simob kolonasining balandligidagi diffuziya oqimining qaramligi tenglama bilan ifodalanadi
(19)
buyerda h –naycha ustidagi simob ustunining balandligi.
Temperaturaga diffuziya oqimi qiymati ta'sir qiladi: Ilkovich tenglamasi, D, m, vaτ hokazo. Ichiga kiritilgan qiymatlar haroratga bog'liq. Diffuziya oqimining harorat koeffitsienti kichik (taxminan 1,7% daraja). Biroq, kantitativ analizda diffuziya tokini aniqlashdagi xato 1% dan oshmasligi uchun eksperimentning ± 0,5 ° C bo'lgan aniqligi bilan haroratni saqlab turish kerak. Tenglama barcha koeffitsientlari har qanday maxsus ion va kapillyar uchun doimiy qiymatlar bilan Ilkovich doimiy bo'ladi, shuning uchun tenglama (19) quuyidagicha soddalashtiriladi
I_d = KC
bu yerda
(20)
Ushbu tenglama eng keng tarqalgan Polarografik analiz usuli - kalibrlash usuli grafikalar. I_dva C orasida bino grafigini qurish orqali diffuziyaning o'lchamiga qarab konsentratsiyani aniqlang. Sionik oqim ifodalanganda odatda mikro amperlarda birlik o'lchamli bo'linmalar galvanometr yoki birlikda

2.30-rasm. Kalibr egri chiziqlarining turlari.
Ko'pincha bunday modda polarizan eritmada eritilgan kisloroddir. Interferentsiyani olib tashlaganidan keyin, ko'p hollarda to'g'ridan to'g'ri mutanosiblikka ega bo'ladilar. Gauge to'g'ri chiziqlar (2.30-rasm, to'g'ri chiziq c), to'g'ridan-to'g'ri nisbati buzilgan hollarda olinadi analitning past konsentratsiyasi. Katta konsentrasiyalarda olingan moddalarni polarlashda to'g'ridan-to'g'ri nisbatdan chetga chiqish past diffuzion oqimlari (2.30-rasm, egri chiziq d). Buning sababi bo'lishi mumkin yuqori konsentratsiyali regenerator moddalar kuchiga ega diffuziya tokini faqatgina tezlikka bog'liq bo'lmaydi termoyadroviy moddalar, shuningdek, katoddagi moddalarning tiklanish tezligi ham.
To'g'ridan-to'g'ri mutanosiblikdan aniqlangan hollarda, bu o'zgaruv-chanlikning sabablarini har doim bilib olish kerak va iloji bo'lsa ularni yo'qotish kerak. Sabablari buzilgan bo'lsa to'g'ridan-to'g'ri mutanosiblik tenglamani amalga oshirishi mumkin:

Hisoblashlarning qulayligi uchun, {V_st + V_x) / V_st munosabatlari 20, 10, 5, va hokazo. Masalan V_x = 9 vaV_st = 1 bo'lsa, (V_x/ V_st) = 9 formula soddalashtiriladi:

Ta'riflangan usullarning har biri o'zining afzalliklari va kamchiliklariga ega.
Polarografiyaning hisoblangan usuli universaldir. Shu bilan birga, polarografik sharoitlarda diffuziya koeffitsientlari uchun ma'lumotlarning etishmasligi uning foydalanishini cheklaydi. Standartlar usuli yagona ta'riflar uchun juda mos keladi. V konsentratsiya va diffuziya oqimi orasidagi to'g'ri chiziqli munosabat bo'lmasa ham, har qanday sharoitda foydalanish mumkin. Kamchiliklari - ikki yoki uch polarogramni mutlaqo bir xil sharoitlarda olib tashlash kerak.
Qo'shimchalar usuli bo'yicha ish olib borishda ikkita polarogram olib tashlanadi, undagi hisob-kitoblar biroz murakkablashadi, ammo aniqlash natijalari kapillyarning ish sharoitlariga bog'liq emas. Ushbu uslub yuqorida aytib o'tilganidek, har doim hurmat qilinmaydigan C va V o'rtasida to'g'ridan-to'g'ri mutanosiblikni talab etadi.
Kalibrlash grafika usuli to'g'ridan-to'g'ri mutanosiblikka rioya qilishni talab qilmaydi va nisbatan keng kontsentratsiya oralig'ida qo'llanilishi mumkin. Buning kamchiliklari elektrodning qattiq standartlashuvi, polaraviy grafik belgilovlar o'tkazilganda doimiy muhitga rioya qilish va ta'rifning shartlarini o'zgartirganda yangi kalibrlash egri chizig'ini yaratish zaruriyati.
Ta'riflangan usullardan, qo'shimchalar usuli va standartlar usuli yagona hal qilish uchun juda mos, massa aniqlash uchun kalibrlash grafikasi.
Yuqorida aytilganidek, o'lchagan oqim diffuziya oqimi bo'lsa, polarogrammalar buzilishi mumkin, ammo u bir necha turdagi oqimlardan iborat.