Jurusan kimia fakultas matematika dan ilmu pengetahuan alam universitas negeri semarang

MAKALAH

KROMIUM, MOLIBDENUM DAN WOLFRAM

Makalah ini Disusun guna Memenuhi

Tuga Mata Kuliah Kimia Anorganik II

Oleh

1. 
   Siti Nursiami (4301410002)
   
2. 
   Ana Yustika (4301410005)
   
3. 
   Luthfia Rizqy Amalia (4301410033)
   
4. 
   Fransisca Ditawati N.P (4301410034)
   

JURUSAN KIMIA

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM

UNIVERSITAS NEGERI SEMARANG

2012

BAB I

PENDAHULUAN
Pada tahun 1778 ahli kimia terkenal Swedia, C.W.Scheele berhasil membuat suatu oksida unsur baru dari mineral dari molibdenit, MoS₂, dengan demikian membedakan mineral ini dengan grafit yang ada pada waktu itu diduga identik. Logam molybdenum berhasil diisolasi 3-4 tahun kemudian oleh P.J.Hjelm dari pemanasan oksida ini dengan batubara. Nama ini berasal dari kata Yunani molibdos yang artinya mengandung makna kebingungan menghadapi mineral-mineral lunak hitam yang dapat dipakai untuk menulis, yaitu grafit yang disebutnya timbel hitam atau plumbako.

Pada tahun 1781 Shceele dan juga T.Bergmann mengisolasi oksida baru yang lain dari mineral yang kemudian disebut skelit, CaWO₄. Hasilnya disebut tungsten yang artinya batu berat. Dua tahun kemudian dua bersaudara, J.J. dan F.d’Elhuyar dari Spanyol menunjukkan bahwa oksida yang sama merupakan konstituen dari mineral wolframit, dan pemanasan dengan batubara berhasil mereduksi oksida ini menjadi logam yang kemudian diberi nama wolfram dengan symbol W yang direkomendasikan oleh IUPAC, namun komunikasi bahasa Inggris memilih memakai nama tungsten.

Akhirnya pada tahun 1797, L.N.Vauquelin dari Perancis menemukan oksida unsure baru dalam suatu mineral dari Siberia yaitu krokoit (crocoite) yang kemudian dikenal sebagai PbCrO₄. Satu tahun kemudian unsur logam baru ini dapat diisolasi melalui reduksi dengan batubara atau charcoal, dan diberi nama dengan bahasa Yunani kroma (chroma) yang artinya warna, karena banyaknya macam warna dalam senyawaannya.
BAB II

ISI

1. 
   KROMIUM (Cr)
   

SIFAT LOGAM KROMIUM

Kromium logam masif, berwarna putih perak, dan jika murni dengan titik leleh kira-kira 1900^oC dan titik didih kira-kira 2690^oC. Logam ini sangat tahan terhadap korosi, karena reaksi dengan udara menghasilkan lapisan Cr₂O₃ yang bersifat nonpori sehingga mampu melindungi logam yang terlapisi dari reaksi lebih lanjut. Dengan sifat logam yang tahan korosi, manfaat utama kromium yaitu sebagai pelapis logam atau baja. Selain itu, lapisan kromium juga menghasilkan warna yang mengkilat sehingga memeberikan manfaat tambahan yaitu sebagai fungsi yang dekoratif.

Tabel 1. Karakteristik unsur ₂₄Cr

Karakteristik	24Cr
Kelimpahan/ppm	122
Densitas/gr cm^-3	7,14
Titikleleh/^oC	1900
Titikdidih/^oC	2690
Jari-jariatomik/pm (bilangankoordinasi = 12)	128
Jari-jariionik/pm M^6+ ; M^5+ ; M^4+ ; M^3+ ; M^2+ (bilangan koordinasi 6)	44 ; 49 ; 55 ; 61,5 ; 73 (1.s) ; 80 (h.s)
Konfigurasielektronik	[18Ar] 3d^5 4s^1
elektronegativitas	1,6

Gambar Logam Kromium

Tabel 2. Karakteristik oksida dan beberapa ion kromium

Tingkat oksidasi	Oksida (a)	hidroksida	sifat	ion	nama	Warna ion
+2	CrO	Cr(OH)2	basa	Cr^2+(b)	KromoKromium (II)	Biru muda
+3	Cr2O3 Hijau	Cr(OH)3(c)	amfoterik	Cr^3+atau [Cr(H2O)6]^3+ [Cr(OH)4]^-(d)	Kromi Atau kromium (III)	Violet Hijau
+6	CrO3 Merah tua	CrO2(OH)2 Cr2O5(OH)2	asam	CrO4^2- Cr2O7^2-	Kromat dikromat	Kuning Oranye

SUMBER & EKSTRAKSI LOGAM KROMIUM

Logam kromium relatif jarang, di dalam kerak bumi kandungannya diduga kira-kira hanya 0,0122% atau 122 ppm, lebih rendah daripada vanadium (136 ppm) dan klorin (126 ppm). Sumber kromium yang terpenting dalam perdagangan yaitu bijih kromit (chromite), FeCr₂O₄ yang etrdapat banyak di Rusia, Afrika Selatan kira-kira 96% cadangan dan Filipina. Sumber lain yang lebih sedikit jumlahnya yaitu krokoit (crocoite), PbCrO₄, dan oker kroma (chrome), Cr₂O₃. Batu-batu permata yang berwarna merah mengandung kelumit kromium sebagai pengotor.

Pada dasarnya terdapat dua macam cara ekstraksi krokmium berdasarkan penggunaannya, yaitu sebagai paduan ferokrom (Cr-Fe), dan sebagai logam murni kromium. Sebagai paduan, ferokrom dibuat dari reduksi kromit dengan batubara coke dalam tanur listrik. Ferokrom dengan kandungan karbon rendah dapat diperoleh dari reduksi kromit dengan menggunakan ferosilikon sebagai ganti batubara coke. Hasil paduan Cr-Fe ini dapat digunakan langsung sebagai bahan aditif baja kromium stainless. Persamaan reaksinya yaitu :


ferokrom

∆
FeCr₂O₄ + C 2Cr + Fe + 4CO_(g)

Sebagai logamnya, kromium murni dapat diperoleh melalui tahap-tahap berikut. Pertama, bijih kromit dalam lelehan alkali karbonat dioksidasi dalam udara untuk memperoleh natrium kromat, Na₂CrO₄. Kedua, peluluhan dan pelarutan Na₂CrO₄ dalam air yang dilanjutkan penegndapan sebagai dikromat, Na₂CrO₇. Ketiga, reduksi dikromat ini dengan karbon menjadi oksidanya, Cr₂O₃. Keempat, reduksi Cr₂O₃ dengan aluminium melalui proses alumino termik atau dengan silikon persamaan reaksi yang terlibat yaitu :

∆

FeCr₂O₄ + 2 Na₂CO₃ + O_2(g) 2 Na₂CrO_4(aq) + 2CO_2(g) + Fe_(s)

∆

2 Na₂CrO_4(aq) + H₂O Na₂Cr₂O_7(s) + 2 NaOH

∆

Na₂Cr₂O₇ + 2 C Cr₂O₃ + Na₂CO₃ + CO_(g)

∆

Cr₂O₃ + 2 Al 2 Cr_(l) + Al₂O_3(s)

∆

2 Cr₂O₃ + 3 Si 4 Cr_(l) + 3 SiO_2(s)

PERSENYAWAAN LOGAM KROMIUM

Oksida Kromium

Sebagaimana ditunjukkan pada Tabel 2, oksida kromium bersama-sama ionnya yang penting yaitu Cr₂O₃ (hijau) dan CrO₃ (merah tua). Kromium (IV) oksida, CrO₂ (coklat kehitaman), juga dikenal dan sangat bermanfaat karena sifatnya feromagnetik yang sangat baik untuk bahan pembuat pita rekaman magnetic seperti pita kaset atau video, namun hanya sedikit senyawa kromium (IV) yang dikenal.

Seperti halnya vanadium, sifat basa oksida-hidroksida kromium menurun aau sifat asam naik dengan naiknya tingkat oksidasi. Oleh karena itu, Cr₂O₃ demikian juga Cr(OH)₃ bersifat amfoterik seperti halnya oksida dan hidroksida aluminium, sedangkan CrO₃ bersifat asam. Hal ini dapat dipahami bahwa Cr(VI) mempunyai jari-jari ionic pendek dan rapatan muatan tinggi sehingga mempunyai kecenderungan yang lebih besar sebagai akseptor electron, dan dengan demikian bersifat asam.

Kromium (III) oksida, Cr₂O₃, dapat diperoleh dari dekomposisi termal ammonium dikromat menurut persamaan reaksi berikut :

∆

(NH₄)₂Cr₂O_7(s) Cr₂O_3(s) + N_2(g) + 4 H₂O_(g)

Kromium (III) oksida merupakan oksida kromium yang paling stabil mengadopsi struktur corundum dan digunakan untuk pigmen hijau. Oksida ini bersifat semikonduktor dan antiferomagnetik dibawah 35^oC.

Kromium (IV) oksida, CrO₂ , dapat diperoleh dari reduksi CrO₃ secara hidrotermal menurut persamaan reaksi sebagai berikut :

∆

CrO_3(s) + H_2(g) CrO_2(s) + H₂O_(g)

Kromium (VI) oksida, CrO₃, dapat diperoleh dari penambahan asam sulfat pada larutan pekat alkali dikromat menurut persamaan reaksi berikut :

∆

K₂Cr₂O_7(aq) + H₂SO_4(aq) 2 CrO_3(s) + K₂SO_4(aq) + H₂O_(l)

merah

Kromium (VI) oksida mengadopsi struktur rantai unit-unit tetrahedral CrO₄ yang bersekutu pada salah satu titik sudutnya.

Kromium trioksida bersifat sangat asam dan dengan basa menghasilkan kromat, CrO₄^2-. Penurunan pH, dengan penambahan asam ke dalam larutan kromat, pada mulanya mengakibatkan kondensasi unit-unit tetrahedron CrO₄ menjadi ion dikromat, Cr₂O₇^2-,dan kondensasi lanjut menghasilkan endapan CrO₃. Persamaan reaksi keseimbangan kromat (kuning) – dikromat (merah oranye) yaitusebagai berikut :

2 CrO₄^2-_(aq) + 2 H₃O⁺_(aq) Cr₂O₇^2-_(aq) + 3 H₂O_(l)

Garam kromium

Kromium (II) oksida demikian juga hidroksidanya tidak banyak dikenal. Tetapi garamnya, kromium (II) – kromo, seperti halida, dan sulfat, dalam larutan air dikenal sebagai ion [Cr(H₂O)₆]²⁺ yang berwarna biru, namun sangat mudah teroksidasi menjadi Cr³⁺ sebagaimana dinyatakan dengan nilai potensial reduksinya yaitu – 0,41 V :

Cr³⁺_(aq) + e Cr²⁺_(aq) Eo = – 0,41 V

Sifat mudah teroksidasi ini dapat dimanfaatkan untuk menghilangkan adanya kelumit gas O₂ berdasarkan reaksi yang sangat mudah berlangsung menurut besarnya nilai potensial elektroda yaitu :

4 Cr²⁺_(aq) + O_2(g) + 4 H₃O⁺_(aq) 4 Cr³⁺_(aq) + 6 H₂O_(l) E^osel = +1,64 V

Oleh karena itu, baik proses sintesis Cr (II) dalam larutannya maupun menyimpannya harus diusahakan terlindung dari udara dan dilakukan dalam perlindungan atmosfer nitrogen. Senyawa-senyawa yang telah berhasil diisolasi misalnya CrSO₄.5H₂O, CrCl₂.4H₂O, Cr(ClO₄)₂.6H₂O, dan senyawa binuklir [Cr(CH₃COO)₂]₂.2H₂O yang berwarna merah ; yang terakhir ini sukar larut dalam air.

Senyawa Cr (II) dapat diperoleh dari reaksi logam kromium dengan asam non oksidator, seperti HCl/H2SO4 (encer) :

Cr_(s) + 2 HCl_(aq) Cr²⁺_(aq) + H_2(g)

Garam kromium (III) – kromi, dalam larutannya biasanya dinyatakan sebagai ion [Cr(H₂O)₆]³⁺ - violet. Beberapa senyawa garam yang terkenal yaitu CrCl₃.6H₂O dan Cr₂(SO₄)₃.18H₂O. Untuk CrCl₃.6H₂O sebgai senyawa kompleks terdapat tiga macam isomer hidrat yang masing-masing mempunyai warna yang khas, yaitu sebagai (1) anhidrat-violet [Cr(H₂O)₆][Cl₃], (2) monohidrat-hijau pucat, [Cr(H₂O)₅Cl][Cl].H₂O, dan (3) dihidrat-hijau tua, [Cr(H₂O)₄Cl₂][Cl].2H₂O, masing-masing mempunyai bilangan koordinasi enam.

Kromium (VI) turunan dari CrO₃, dapat dijumpai dalam bentuk dua macam senyawa yang sangat terkenal yaitu kromat-kuning, CrO₄^2-, dengan struktur tetrahedron dan dikromat-merah oranye, Cr₂O₇^2-, dengan struktur dua tetrahedron yang bersekutu pada salah satu titik sudutnya (atom O). pada molekul dikromat jarak Cr – O pada Cr – O – Cr peghubung sedikit lebih panjang daripada jarak Cr – O yang lain.

Sebagaimana telah disebutkan di muka bahwa CrO₃ bersifat asam. Oleh karena itu, dalam kondisi basa, kira-kira pH = 6, oksida ini membentuk anionik kromat yang berwarna kuning, CrO₄^2- menurut persamaan reaksi berikut ini :

CrO_3(s) + 2 OH^-_(aq) CrO4^2-_(aq) + H₂O_(l)

kuning

Selanjutnya dalam suasana asam, pH = 2-6, terjadi keseimbangan dengan bentuk dikromat sebagai berikut :

2 CrO₄^2-_(aq) + 2 H₃O⁺_(aq) Cr₂O₇^2-_(aq) + 3 H₂O_(l)

merah oranye

atau

2 CrO₄^2-_(aq) +H₂O_(l) Cr₂O₇^2-_(aq) + 2 OH^-_(aq)

Kuning merah oranye

Jika ke dalam larutan demikian ini ditambahkan asam, maka akan mengakibatkan keseimbangan bergeser ke kanan hingga diperoleh warna larutan merah oranye, dan terjadi sebaliknya jika ditambahkan basa yaitu warna kuning.

Jadi dalam kondisi asam, Cr₂O₇^2- lebih dominan, sebaliknya dalam suasana basa CrO₄^2- menjadi lebih dominan. Hal ini sungguh sangat penting berkaitan dengan aspek berikut ini.

1. 
   Metode pengendapan atau kristalisasi garam yang bersangkutan; garam dikromat dapat dikristalkan dalam kondisi sedikit asam atau netral, tetapi kristalisasi garam kromat terjadi dalam kondisi basa
   
2. 
   Fungsi oksidator, bagi dikromat harus berada dalam suasana asam dan sebalikya bagi kromat harus dalam suasana basa
   

Oleh karena itu, baik kromat maupun dikromat, dapat dibuat dengan bahan dasar yang sama yaitu dengan melarutkan oksida CrO₃ dalam air dimana ion kromat agak sedikit lebih mendominasi. Jika kemudian ditambahkan basa alkali, misalnya NaOH, maka berdasarkan reaksi keseimbagan kromat dikromat tersebut diatas, Na₂CrO₄ dapat dikristalkan; tetapi, jika ditambahkan Na₂SO₄ maka yang terjadi yaitu pengendapan Na₂Cr₂O₇.

Untuk peran oksidator, ternyata dikromat merupakan oksidator kuat pada penambahan asam, tetapi dikromat bukan oksidator yang baik dalam suasana basa sebagaimana ditunjukkan oleh perubahan nilai tingkat oksidasi serta nilai potensial reduksinya berikut ini :

Cr₂O₇^2-_(aq) + 14 H₃O⁺_(aq) + 6e 2 Cr³⁺_(aq) + 21 H₂O_(l) E^o = +133 V

CrO₄^2-_(aq) + 4 H₂O_(l) + 3e Cr(OH)_3(s) + 5 OH^-_(aq) E^o = - 0,13 V

Ion kromat dalam larutannya diendapkan oleh ion-ion Ag+, Pb+, dan Ba2+ sebagai garam kromat yang berwarna kuning menurut persamaan reaksi berikut :

Ag⁺_(aq) + CrO4^2-_(aq) Ag₂CrO_4(s)

Kuning
Kromil Klorida

Reaksi antara CrO₃ dengan asam klorida membentuk senyawa okso halida, yaitu kromil klorida, CrO₂Cl₂, yang berupa cairan merah tua dengan titik didih 117^oC, menurut persamaan reaksi berikut ini :

CrO_3(s) + 2 HCl_(aq) CrO₂Cl_2(l) + H₂O_(l)

Kromil klorida juga dapat langsung diperoleh dari kalium dikromat yang dicampur dengan natrium klorida kemudian mereaksikan campuran ini dengan asam sulfat pekat menurut persamaan reaksi :

K₂Cr₂O_7(s) + 4 NaCl_(s) + 6 H₂SO_4(l)

2 CrO₂Cl_(l) + 2 KHSO_4(s) + 4 NaHSO_4(s) + H₂O_(l)

Reaksi tersebut sekaligus dapat dipakai untuk menguji adanya ion klorida karena bromide dan iodida tidak membentuk senyawa analog. Pada pemanasan perlahan dan hati-hati, uap merah tua kromil klorida yang beracun dapat dipisahkan, ditampung kemudian akan terkondendasi sebagai cairan merah gelap. Jika cairan ini ditambahkan ke dalam larutan basa akan terhidrolisis menjadi kromat kuning :

CrO₂Cl_2(l) + 4 OH^-_(aq) CrO₄^2-(_aq) + 2 Cl^-_(aq) + 2 H₂O_(l)

Molekul kromilklorida mengadopsi bangun tetrahedron dengan karakteristik ikatan rangkap Cr = O yang cukup kuat.
MANFAAT LOGAM KROMIUM

1. 
   Digunakan untuk mengeraskan baja, untuk pembuatan stainless steel, dan untuk membentuk paduan
   
2. 
   Digunakan dalam plating untuk menghasilkan permukaan yang indah dan keras, serta untuk mencegah korosi
   
3. 
   Digunakan untuk memberi warna hijau pada kaca zamrud
   
4. 
   Digunakan sebagai katalis. seperti K₂Cr₂O₇ merupakan agen oksidasi dan digunakan dalamanalisis kuantitatif dan juga dalam penyamakan kulit
   
5. 
   Merupakan suatu pigmen, khususnya krom kuning
   
6. 
   Digunakan dalam industri tekstil sebagai mordants
   
7. 
   Industri yang tahan panas menggunakan kromit untuk membentuk batu bata dan bentuk, karenamemiliki titik lebur yang tinggi, sedang ekspansi termal, dan stabil struktur Kristal
   
8. 
   Dibidang biologi kromium memiliki peran penting dalam metabolisme glukosa
   
9. 
   Digunakan untuk aplikasi medis, seperti Cr-51 yang digunakan untuk mengukur volume darah dan kelangsungan hidup sel darah merah
   
10. 
    Digunakan sebagai pigmen merah untuk cat minyak, khususnya senyawa PrCrO₄
    
11. 
    Digunakan dalam pembuatan batu permata yang berwarna. Warnanya kerap digunakan adalah warna merah, yang diperoleh dari kristal aluminium oksida yang kedalamnya dimasukkan kromium
    
12. 
    Bahan baku dalam pembuatan kembang api. Hal ini diperoleh dari Hasil pembakaran amoniumdikromat, (NH₄)₂Cr₂O₇, yang berisi pellet dari raksa tiosianat (HgCNS).
    

DAMPAK LOGAM KROMIUM

Efek Kesehatan Krom

Logam krom (Cr) adalah salah satu jenis polutan logam berat yang bersifat toksik, dalamtubuh logam krom biasanya berada dalam keadaan sebagai ion Cr3+. Krom dapat menyebabkankanker paru-paru, kerusakan hati (liver) dan ginjal. Jika kontak dengan kulit menyebabkan iritasidan jika tertelan dapat menyebabkan sakit perut dan muntah. Usaha-usaha yang dilakukan untukmengurangi kadar pencemar pada perairan biasanya dilakukan melalui kombinasi proses biologi,fisika dan kimia. Pada proses fisika, dilakukan dengan mengalirkan air yang tercemar ke dalambak penampung yang telah diisi campuran pasir, kerikil serta ijuk. Hal ini lebih ditujukan untukmengurangi atau menghilangkan kotoran-kotoran kasar dan penyisihan lumpur. Pada proseskimia, dilakukan dengan menambahkan bahan-bahan kimia untuk mengendapkan zat pencemarmisalnya persenyawaan karbonat.

Kromium (III) adalah esensial bagi manusia dan kekurangan dapat menyebabkan kondisijantung, gangguan dari metabolisme dan diabetes. Tapi terlalu banyak penyerapan kromium (III)dapat menyebabkan efek kesehatan juga, misalnya ruam kulit.

Kromium (VI) adalah bahaya bagi kesehatan manusia, terutama bagi orang-orang yangbekerja di industri baja dan tekstil. Orang yang merokok tembakau juga memiliki kesempatanyang lebih tinggi terpapar kromium.

Kromium (VI) diketahui menyebabkan berbagai efek kesehatan. sebuah senyawa dalamproduk kulit, dapat menyebabkan reaksi alergi, seperti ruam kulit. Pada saat bernapas ada krom(VI) dapat menyebabkan iritasi dan hidung mimisan. Masalah kesehatan lainnya yangdisebabkan oleh kromium (VI) adalah:

• 
  Kulit ruam
  
• 
  Sakit perut dan bisul
  
• 
  Masalah pernapasan
  
• 
  Sistem kekebalan yang lemah
  
• 
  Ginjal dan kerusakan hati
  
• 
  Perubahan materi genetic
  
• 
  Kanker paru-paru
  
• 
  Kematian
  

Bahaya kesehatan yang berkaitan dengan kromium bergantung pada keadaan oksidasi.Bentuk logam (krom sebagaimana yang ada dalam produk ini) adalah toksisitas rendah. Bentukyang hexavalent beracun. Efek samping dari bentuk hexavalent pada kulit mungkin termasukdermatitis, dan reaksi alergi kulit. Gejala pernafasan termasuk batuk, sesak napas, dan hidunggatal.
Dampak Lingkungan

Ada beberapa jenis kromium yang berbeda dalam efek pada organisme. Kromiummemasuki udara, air dan tanah di krom (III) dan kromium (VI) bentuk melalui proses-prosesalam dan aktivitas manusia. kegiatan utama manusia yang meningkatkan konsentrasi kromium(III) yang meracuni kulit dan manufaktur tekstil. Kegiatan utama manusia yang meningkatkankromium (VI) konsentrasi kimia, kulit dan manufaktur tekstil, elektro lukisan dan kromium (VI)aplikasi dalam industri. Aplikasi ini terutama akan meningkatkan konsentrasi kromium dalamair. Melalui kromium pembakaran batubara juga akan berakhir di udara dan melalui pembuanganlimbah kromium akan berakhir di tanah.

Sebagian besar kromium di udara pada akhirnya akan menetap dan berakhir di perairanatau tanah. Kromium dalam tanah sangat melekat pada partikel tanah dan sebagai hasilnya tidakakan bergerak menuju tanah. Kromium dalam air akan menyerap pada endapan dan menjadi takbergerak.Hanya sebagian kecil dari kromium yang berakhir di air pada akhirnya akan larut.Kromium (III) merupakan unsur penting untuk organisme yang dapat mengganggu metabolisme gula dan menyebabkan kondisi hati, ketika dosis harian terlalu rendah.Kromium (VI) adalah terutama racun bagi organisme.Dapat mengubah bahan genetik danmenyebabkan kanker.

Tanaman mengandung sistem yang mengatur kromium-uptake harus cukup rendah tidakmenimbulkan bahaya. Tetapi ketika jumlah kromium dalam tanah meningkat, hal ini masih dapatmengarah pada konsentrasi yang lebih tinggi dalam tanaman. Peningkatan keasaman tanah jugadapat mempengaruhi pengambilan kromium oleh tanaman. Tanaman biasanya hanya menyerapkromium (III). Ini mungkin merupakan jenis penting kromium, tetapi ketika konsentrasi melebihinilai tertentu, efek negatif masih dapat terjadi.

Kromium tidak diketahui terakumulasi dalam tubuh ikan, tetapi konsentrasi tinggikromium, karena pembuangan produk-produk logam di permukaan air, dapat merusak insangikan yang berenang di dekat titik pembuangan. Pada hewan, kromium dapat menyebabkanmasalah pernapasan, kemampuan yang lebih rendah untuk melawan penyakit, cacat lahir,infertilitas dan pembentukan tumor.

2.