Química – Ciscato, Pereira, Chemello e Proti



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2.

Elemento químico

Reagente

Produtos

N

−3

0

H

+1

+1

Cl

+7

-1

O

−2

0

Portanto, os átomos que apresentaram variação do nox são dos elementos nitrogênio, cloro e oxigênio.

3. Essa associação (a própria carga de um íon corresponde ao valor de seu nox) só se aplica a íons monoatômicos, não a íons poliatômicos. Nesse último caso, tem-se:




P

O4




Nox

X

-2




Soma dos nox

X

−8

= −3

X = +5

O átomo de fósforo tem nox = +5 e os de oxigênio têm nox = −2. Dessa forma, a carga −3 não corresponde ao nox de nenhum dos átomos que compõem o íon. O nox é sempre definido para um átomo, não para um conjunto de átomos, como um íon poliatômico.

4.

Espécie

Nox (P)

HPO3

+5

H3PO4

+5

P2O3

+3

PCl3

+3

(PO4)3−

+5

(P2O7)4−

+5

5. Alternativa (b).

6. a) Au(s)

b) HNO3(aq)

c) HNO3(aq)

d) Au(s)

Tema 2

Potenciais padrão de redução

Questões para fechamento do tema

1. Alternativa (a).

2.




Potenciais de redução (E°red), oxidação (E°oxi) e diferença de potencial (ddp)

Semirreação de oxidação

Fe(s) ⇌ Fe2+(aq) + 2 e

E°oxi = +0,44 V

Semirreação de redução

2 H+(aq) + 2 e ⇌ H2(g)

E°red = 0 V

Reação global

Fe(s) + 2 H+(aq) ⇌ Fe2+(aq) + H2(g)

ddp = +0,44 V + (0 V) = +0,44 V

Página 277



3. O potencial padrão de redução dos íons ferro(II) é −0,44 V. Em princípio, pode-se utilizar os metais cujas formas oxidadas apresentem potencial-padrão de redução superior a −0,44 V para evitar uma reação química entre os íons Fe2+ da solução e o metal do revestimento. Dos metais à disposição para o revestimento, apenas o zinco tem potencial-padrão de redução inferior ao do ferro (E°red Zn = −0,76 V) e, por essa razão, seria o único metal que não poderia ser utilizado no revestimento.

4. O potencial padrão de redução do ozônio é maior que o potencial de redução do íon hipoclorito. Portanto, nessas condições, a capacidade oxidante do ozônio é maior que a do íon hipoclorito.

5. Em uma reação de oxirredução, o número de elétrons perdidos na oxidação é igual ao número de elétrons ganhos na redução. Assim, o número de elétrons ganhos é 6. Já o potencial padrão da semirreação de redução pode ser obtido por meio do cálculo a seguir.

ddp = E°oxi + E°red



+0,99 V = y + 1,66 V

y = −1,66 V + 0,99 V

y = −0,67 V

6. A tabela a seguir mostra os valores de potenciais padrão de redução tendo o hidrogênio como padrão.

Semirreação de redução

E°red (V)

Al3+(aq) + 3 e ⇌ Al(s)

−1,66

Zn2+(aq) + 2 e ⇌ Zn(s)

−0,76

2 H+(aq) + 2 e ⇌ H2(g)

0,00

Cu2+(aq) + 2 e ⇌ Cu(s)

+0,34

Adotando o eletrodo de zinco como padrão em vez do hidrogênio, tem-se:

Semirreação de redução

E°red (V)

Al3+(aq) + 3 e ⇌ Al(s)

-0,90

Zn2+(aq) + 2 e ⇌ Zn(s)

0,00

2 H+(aq) + 2 e ⇌ H2(g)

+0,76

Cu2+(aq) + 2 e ⇌ Cu(s)

+1,10

Tema 3

Funcionamento das pilhas e baterias e maneiras de evitar ou retardar a corrosão

Quadro: Projeto da Engenharia Ambiental recolhe pilhas e baterias para reciclagem/Como é feita a reciclagem de pilhas e baterias?

1. São apontados pelo menos três motivos para que o percentual de reciclagem seja tão baixo: o alto custo do processo, a falta de hábito das pessoas em descartar pilhas e baterias usadas em postos coletores apropriados e o número reduzido desses postos coletores.

2. Estimular a comunidade local e da própria universidade a fazer o descarte correto das pilhas e baterias usadas, conscientizando as pessoas dos riscos do descarte incorreto desses dispositivos no ambiente.

3. No infográfico, é mencionado que os produtos sólidos finais estão na forma de óxido metálico; assim, se o metal está combinado com oxigênio, ele está em sua forma oxidada, como um cátion.

Questões para fechamento do tema

1. a) O eletrodo de cobre.

b) O eletrodo de prata.

c) Cu(s) ⇌ Cu2+(aq) + 2 e

d) 2 Ag+(aq) + 2 e ⇌ 2 Ag(s)

e) 2 Ag+(aq) + Cu(s) ⇌ 2 Ag(s) + Cu2+(aq)

f) O fluxo de elétrons é do eletrodo de cobre para o eletrodo de prata.

g) O eletrodo de prata.

h) O eletrodo de cobre.
Página 278

2. O eletrodo de magnésio metálico tem sua massa reduzida e, portanto, é oxidado. O cátion do metal X deposita-se sobre o eletrodo ao ser reduzido:

Mg(s) ⇌ Mg2+(aq) + 2 e E°oxi = +2,37 V

X2+(aq) + 2 e ⇌ X(s) E°red = ?

ddp = +2,24 V

ddp = E°red+ E°oxi

+2,24 V = E°red + 2,37 V



E°red= −0,13 V

Como o potencial de redução é E°red= −0,13 V, o potencial de oxidação do metal X equivale a +0,13 V. Consultando a tabela Potenciais padrão de redução a 25 ˚C e 1 bar, o metal X é o chumbo (Pb).



3. Alternativa (c).

4. As bolhas de gás próximas ao fio de cobre indicam que está ocorrendo a redução dos íons H+(aq) provenientes do suco de laranja formando gás hidrogênio (H2). Isso ocorre porque o potencial de redução do magnésio é inferior ao dos íons H+(aq). A pilha funciona em decorrência do fluxo de elétrons gerado pelas reações de oxirredução.

Semirreação catódica: 2 H+(aq) + 2 e ⇌ H2(g)

Semirreação anódica: Mg(s) ⇌ Mg2+(aq) + 2 e

5. a) Reação catódica: 2 MnO2(s) + 2 H2O(l) + ⇌ 2 MnOOH(s) + 2 OH(aq)

Reação anódica: Zn(s) + 2 OH(aq) ⇌ Zn(OH)2(s) +

Reação global: Zn(s) + 2 MnO2(s) + 2 H2O(l) ⇌ Zn(OH)2(s) + 2 MnOOH(s)

b) ddp = E°oxi + E°red

1,5 V = +0,76 V + x



x = 1,5 V − 0,76 V

x = +0,74 V

c) O grafite, pois, dos materiais indicados, apenas ele é condutor de corrente elétrica.

6. Ordem crescente de durabilidade: C < D < B < A

No prego (A), não ocorre reação espontânea de oxirredução, pois, de acordo com os valores de potenciais padrão de redução, o cobre que se encontra na parte externa não reage com o ácido e, dessa forma, protege o ferro da corrosão. O zinco da camada de proteção do prego (B) reage com o ácido, sendo oxidado ao longo do tempo até expor o ferro, que, por sua vez, também vai reagir com o ácido.

Tanto no prego (C) como no (D), os pares de metais reagem com o ácido a partir de reações espontâneas de oxirredução. De acordo com os valores de potenciais padrão de redução, o ferro é o ânodo no prego (C), mas é o cátodo no prego (D). Assim, mesmo havendo oxidação do zinco no prego (D), ele protege o ferro (ânodo de sacrifício) da ação do ácido até ser oxidado completamente. No prego (C), como o cobre não é corroído pelo ácido, o ferro será oxidado preferencialmente.

Tema 4

Eletrólise

Questões para fechamento do tema

1. a) Equação de dissociação iônica do sal:

CaI2(s) ⇌ Ca2+(aq) + 2 I(aq)

A água reduz preferencialmente em relação ao Ca2+(aq).

Semirreação catódica:

2 H2O(l) + 2 e ⇌ H2(g) + 2 OH(aq)

O I(aq) oxida preferencialmente em relação à água.

Semirreação anódica: 2 I(aq) ⇌ I2(aq) + 2 e

Equação global:

CaI2(aq) + 2 H2O(l) ⇌ H2(g) + I2(aq) + Ca(OH)2(aq)

b) O aparecimento da cor no cátodo (eletrodo da esquerda) se deve à presença dos íons OH(aq) produzidos pela redução da água, que tornam o meio básico, e a solução contendo fenolftaleína adquire coloração rosa. A coloração azul surge no ânodo (eletrodo da direita) por causa da presença de iodo molecular, formado na oxidação dos íons iodeto.

Página 279



2.




Substâncias obtidas

Composto de partida

Cátodo ()

Ânodo (+)

Solução

CuI2(s)

Cu(s)

I2(aq)

Apenas H2O(l)

AuNO3(s)

Au(s)

O2(g)

H+(aq) e NO3(aq)

LiF(s)

H2(g)

O2(g)

Li+(aq) e F(aq)

HNO3(aq)

H2(g)

O2(g)

H+(aq) e NO3(aq)

AlPO4(s)

H2(g)

O2(g)

Al3+(aq) e PO43−(aq)

Para determinar as substâncias formadas no cátodo e no ânodo, basta verificar a prioridade de descarga para as espécies químicas em uma eletrólise aquosa para concluir se a água é reduzida ou oxidada em vez dos cátions e ânions dos solutos, respectivamente. Se a água tiver prioridade na redução, por exemplo, são produzidos gás H2 e íons OH(aq). Se ela tiver prioridade na oxidação, são produzidos gás O2 e íons H+(aq).

3. Como se deseja que ocorra deposição de zinco metálico sobre a chapa, ela necessariamente deve estar no cátodo da célula eletrolítica, pois lá deve ocorrer a seguinte semirreação:

Zn2+(aq) + 2 e ⇌ Zn(s)

2 mol e _______ 1 mol Zn

0,5 mol e _______ x



x = 0,25 mol de Zn

1 mol Zn _______ 65,4 g

0,25 mol Zn _______ y

y = 16,35 g de Zn

4.

Combinação

Massa de Al que se deseja produzir (g)

Carga necessária (C)

Corrente (A)

Tempo de eletrólise (s)

A

135

1.447.500

2

723.750

B

0,45

4.825

50

96,5

C

9

96.500

5

19.300

Combinação A:

0279_001.jpg

Combinação B:



0279_002.jpg

Combinação C:



0279_003.jpg

5.

a) 0,2 mm = 0,02 cm

V = 80 cm2 ⋅ 0,02 cm = 1,6 cm3

b) d = m = dV

m = 8,9 g/cm3 ⋅ 1,6 cm3

m = 14,24 g

c) 1 mol Ni _______ 59,0 g

x _______ 14,24 g

x ≅ 0,24 mol de Ni

Ni2+(aq) + 2 e → Ni(Δ)

1 mol Ni _______ 2 ⋅ (96.500 C)

0,24 mol Ni _______ y



y = 46.320 C

i = t =

t = = 926.400 s

Exercícios finais

1. Alternativa (b).

2. Os átomos de cloro passam de nox 0 na molécula de Cl2 para −1 no íon Cl (foram reduzidos); portanto, o agente oxidante é o Cl2(g). Já os átomos de bromo passam de nox −1 no íon Br para nox 0 na molécula de Br2 (foram oxidados); assim, o agente redutor é o íon Br.

3. Alternativa (e).

4. Camada superior: o nox do nitrogênio é +5.

Camada profunda: o nox do nitrogênio é −3.

Por estar em contato direto com o ar atmosférico, a camada superior contém mais oxigênio dissolvido, aumentando, assim, o grau de oxidação de alguns átomos das espécies ali presentes.

5. O balanceamento está correto, pois, com os coeficientes 1 para KMnO4 e MnCl2, para cada átomo de manganês que foi reduzido foram recebidos 5 e. Com os coeficientes 5 para FeCl2 e FeCl3, para cada cinco átomos de ferro que foram oxidados foram perdidos 5 e. Os demais coeficientes garantem a conservação da massa na transformação química 1 K, 18 Cl, 8 H, 4 O.

Página 280



6. a) Nitrogênio e alumínio.

Analisando o nox dos átomos dos reagentes e produtos, tem-se:



uma imagem contendo dispositivo, metro descrição gerada com alta confiança

Os átomos que oxidaram foram o nitrogênio (nox aumentou de −3 para +2) e o alumínio (nox aumentou de zero para +3).



b) O átomo que reduziu foi o cloro (nox diminuiu de +7 para −1). Logo, o agente oxidante é o NH4ClO4.

c) Não. O alumínio metálico oxidou, portanto é o agente redutor.

7. Alternativa (e).

8.

Halogênio

Potencial padrão de redução (V)

F2

(I2) 0,54

Cl2

(F2) 2,87

Br2

(Cl2) 1,36

I2

(Br2) 1,09

9. Alternativa (e).

10. Alternativa (b).

11. Alternativa (d).

12. Alternativa (b).

13. F F V V

14. Alternativa (e).

15. Semirreação anódica: N2H4(l) + 4 OH(aq) ⇌ N2(g) + 4 H2O(l) +

Semirreação catódica: O2(g) + 2 H2O(l) + ⇌ 4 OH(aq)

Reação global: N2H4(l) + O2(g) ⇌ N2(g) + 2 H2O(l)

Utilizando a hidrazina hidratada, a equação balanceada da reação global, obtida pelo método das tentativas, é: N2H4 ⋅ H2O(l) + O2(g) ⇌ N2(g) + 3 H2O(l)



16.

Dissociação do sal

RaCl2(l) ⇌ Ra2+(l) + 2 Cl(l)

Semirreação de oxidação

2 Cl(l) ⇌ Cl2(g) + 2 e

Semirreação de redução

Ra2+(l) + 2 e ⇌ 2 Ra(l)

Reação global

RaCl2(l) ⇌ Ra(l) + Cl2(g)

17. Alternativa (d).

18. A diferença entre as massas inicial e final da colher corresponde à massa de crômio que pode ser depositada: 61,5 g − 55 g = 6,5 g

A reação de redução do crômio pode ser representada pela equação: Cr2+(aq) + 2 e ⇌ Cr(s)

Cada mol de crômio produzido envolve dois mols de elétrons. Assim, tem-se:

2 ⋅ 96.500 C _______ 52 g Cr



x _______ 6,5 g Cr

x = 24.125 C

Q = it

24.125 C = 250 A ⋅ t



t =

t = 96,5 s

19. a) No eletrodo positivo (ânodo), ocorre a oxidação do zinco metálico, o que leva à diminuição da massa do eletrodo: Zn(s) ⇌ Zn2+(aq) + 2 e

No eletrodo negativo (cátodo), ocorre a redução dos íons zinco da solução, o que leva ao aumento da massa do eletrodo: Zn2+(aq) + 2 e ⇌ Zn(s)



b) 2 mol e _______ 65,4 g Zn

x _______ 0,0327 g Zn

x = 0,001 mol de e

c)

i = Q = i t = 0,05 A ⋅ 1.920 s = 96 C

1 mol e _______ 6 ⋅ 1023 e

0,001 mol e _______ y

y = 6 ⋅ 1020 e

96 C _______ 6 ⋅ 1020 e



z _______ 1 e

z = 1,6 ⋅ 10−19 C

20. Alternativa (a).
Página 281

Capítulo 4 Estudo cinético da formação e depleção do ozônio

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