Universidade estadual de campinas

ATIVIDADE ENZIMÁTICA DE MICRORGANISMOS BRASILEIROS

Milena S. Feuerharmel (Bolsista PIBIC/CNPq) e Anita J. Marsaioli (Orientadora), Instituto de Química - IQ, UNICAMP
A biotransformação é considerada uma tecnologia alternativa à química orgânica sintética. As oxidações enzimáticas demonstram a versatilidade e o potencial das biotransformações especialmente quando realizadas de maneira enantiosseletiva. Desta forma, este trabalho teve por objetivo a biotransformação de compostos de fragrância através da utilização de células íntegras de microrganismos que apresentam atividade monooxigenase. Os MO CCT 5632, Rhyzopus oryzae CCT 1022 e AMA 7 foram selecionados por triagens de alto desempenho (HTS) baseadas na emissão de fluorescência. As atividades enzimáticas foram confirmadas por multibiorreação. Os substratos selecionados para a avaliação do perfil de seletividade destes microrganismos foram: cis-jasmona (1), R-(-)-carvona (2), a- e b-iononas (3, 4) e R-(+)-limoneno (5). A identificação dos produtos das reações foi realizada por CG-EM através da comparação com padrões. O MO CCT 5632 apresentou atividade monooxigenase produzindo a 4-oxo-7,8-diidro- e b-ionona. AMA 7 e R. oryzae CCT 1022 apresentaram atividade óxido-redutase. Essa atividade foi verificada através da formação da diidroxicarvona e da 7,8-epoxi-jasmona no primeiro caso; no segundo caso foi constatada a formação de 4-hidroxi-jasmona e do neoisodiidrocarveol. Concluimos, assim, que os microorganismos CCT 5632, Rhyzopus oryzae CCT 1022 e AMA 7 apresentam atividade de oxidorredutase.

Biotransformação - Monooxigenas - Oxidorredutase

E0420

SÍNTESE DE NOVOS ANÁLOGOS DA MESCALINA

Laura B. L. R. Nascimbem, Ricardo de Lima Barreto e Prof. Dr. Carlos Roque Duarte Correia (Orientador), Instituto de Química - IQ, UNICAMP
Mescalina, um importante alcalóide alucinógeno foi descoberto em 1896 por Heffer. Essa substância foi encontrada no cacto peyote Lophophora williamsii e corresponde a 3-(3,4,5-trimetóxifenil) pirrolidina. Mescalina atua no sistema nervoso central (SNC) sobre o receptor da dopamina (do tipo 5-HT2) e é utilizada como protótipo para estudos de relação estrutura-atividade (SAR) em neurofarmacologia. Esses receptores também mediam muitos processos fisiológicos importantes, como contração vascular e não vascular do músculo liso, humor, ansiedade e comportamento alimentar. Ligantes para os receptores 5-HT2 são usados para o tratamento de desordens no SNC, tais como esquizofrenia e depressão. O objetivo do presente estudo é a síntese de novos análogos da mescalina conformacionalmente restringidos. A síntese teve início com uma reação de metátese de olefinas envolvendo a N-Cbz-dialilamina para obter-se a N-Cbz-3-pirrolina. A reação de arilação de Heck da N-Cbz-3-pirrolina com um sal de arenodiazônio forneceu um intermediário lactamol, que submetido a uma reação de eliminação resultou em um enecarbamato. Este último foi submetido a uma hidrogenação catalítica gerando o novo derivado da mescalina. Com isso, obteve-se o produto de interesse em 5 etapas e rendimento global de 46%. Este produto está sendo enviado para a realização de testes farmacológicos.

Arilação de Heck - Mescalina - Enecarbamato

E0421

ESTUDO DE ISOTERMAS CINÉTICAS E DETERMINAÇÃO DA ÁREA SUPERFICIAL DE SÍLICAS HIDROXILADAS ATRAVÉS DA ADSORÇÃO DE ÁGUA

Vanessa Regina de Camargo (Bolsista FAPESP), Prof. Dr. Kenneth E. Collins (Co-orientador) e Profa. Dra. Carol H. Collins (Orientadora), Instituto de Química - IQ, UNICAMP
Uma das atividades do LabCrom (Laboratório de pesquisa em Cromatografia Líquida de Alta Eficiência), onde este projeto está sendo realizado, é o desenvolvimento de fases estacionária para CLAE, que são preparadas, basicamente, à partir de um suporte de sílica cromatográfica modificada com grupos funcionais. Para realizar a modificação da superfície dessas sílicas, é necessário conhecer algumas características da mesma, entre elas, a área superficial. Já existem métodos e equipamentos utilizados para realizar essa determinação, porém, muitas vezes, esses não são muito acessíveis (tanto em custo quanto em quantidade). Por este motivo, a idéia desse trabalho foi o desenvolvimento de um método simples, prático, de baixo custo e, ao mesmo tempo, confiável, através do qual fosse possível determinar a área superficial das sílicas cromatográficas. Para as análises, as amostras de sílica foram mantidas em ambiente com umidade relativa controlada (aproximadamente 50%) e pesadas, periodicamente, para determinar a massa específica de água adsorvida nas amostras em função do tempo. Os resultados foram colocados em gráficos, nos fornecendo uma isoterma cinética de adsorção, com um patamar que representa a monocamada de água adsorvida sobre a superfície da sílica. Conhecendo a concentração teórica de grupos silánois na superfície da sílica (7.6 ± 0.8 μmol SiOH/m²) e sabendo que a sua relação com moléculas de água é 1:1 no patamar, pode-se calcular a área superficial. Até o presente momento, o trabalho tem apresentado bons resultados, estando estes muito próximos àqueles conseguidos pelos equipamentos normalmente utilizados para este tipo de análise.

Área superficial - Adsorção de água - Sílica

E0422

SÍNTESE DE NANOPARTÍCULAS DE CDS (QUANTUM DOTS) EM FLUXO CONTÍNUO E SUA CARACTERIZAÇÃO IN-LINE POR MEIO DE FLUORESCÊNCIA

Natália Gonçalves (Bolsista PIBIC/CNPq) e Prof. Dr. Célio Pasquini (Orientador), Instituto de Química - IQ, UNICAMP
Quantum Dots são semicondutores que apresentam suas dimensões na ordem de nm e nessa ordem de tamanho eles passam a apresentar diferentes características ópticas e eletrônicas. A aplicação dos Quantum Dots é bastante extensa, pois a maioria dos compostos que se deseja analisar em química analítica não são naturalmente luminescentes. Primeiramente, o equipamento utilizado para análise em fluxo foi testado com soluções padrões de quinino e então se partiu para a síntese dos Quantum Dots através da mistura de soluções aquosas de Cd(NO₃)₂.4H₂O, Na₂S.9H₂O e solução de 2-Mercaptoetanol como estabilizante da solução. Foram estudadas varias condições para sua preparação em fluxo, como o pH inicial, velocidade de mistura dos reagentes e a concentração. Tais variações não se mostraram suficientes para obtenção de resultados satisfatórios, visto que, embora os QD possam ter sido produzidos, o equipamento utilizado para detecção não foi capaz de determiná-los. Estudos preliminares mostraram que o uso de diferentes fontes de excitação no método de análise, (ex: laser), trariam resultados positivos. Outro item determinante é a geração de sulfeto, que preferencialmente deveria ser feita in situ, pelo fato de o sulfeto se oxidar facilmente em presença de oxigênio dissolvido em água.

Quantum-dots - Síntese em fluxo - Caracterização in-line

E0425