O`zbekiston respublikasi oliy va o`rta
Yüklə 0,71 Mb. Pdf görüntüsü
|
|
asetonat-anion Fenil-radikalni π va π*-MOga ega aralashma bog’lanishli nukleofil hisoblangan asetonning enolyat-inoni bilan qo’shilishi natijasida yangi C-C δ-bog’ va anion-radikal intermediat hosil bo’ladi: Ph˙ + ¯CH 2 COCH 3 (PhCH 2 COCH
3 )¯
Fenilasetonda ikki π*MO Sp 3 gidridlangan uglerod atomlari bilan ajratilgan: ulardan biri benzol halqasiga, ikkinchisi − karbonil qoldiqga tegishli bo’lib, uning energiyasi kamroqdir. Karbonil guruhni QBMO elektronlar soni kamligi sababli aseton enolyat-ion QBMOsiga qaraganda energiyasi kichikdir. Quyidagi rasmda ikki kesishgan orbitallar namoyon bo’lib, juftlashmagan elektron sistemani quyi QBMOga o’tadi.
E Nu¯π*▬ ▬σ* Ph π*▬
▬π*Ph π*C = O
Ph˙σ
VZMO
Nu¯
Ph • +¯CH 2 COCH 3
PhCH 2 CCH
3
γ=0 γ=1 Egri chiziqlarni aniq shakli noma`lum bo’lib, termodinamik barqarorroq anionga nisbatan beqarorroq radikal oldin hosil bo’lib, keyin elektronni ichkimolekulyar o’tishi hisobiga barqaror aniomga aylanishini aytish mumkin emas.
Agar aromatik sistema karbonil guruhga nisbatan quyiroq QBMOga bo’lsa, masalan, naftalin halqasida aromatik yadrodagi boshlang’ich δ*MO va π*MO 39
energiyalarini tenglashishi reaktsiya koordinatasida oldin sodir bo’lib, orbitallarni kesishi boshlang’ich δ*MO energiyasi karbonil guruhni π*-MO qiymatiga yetguncha sodir bo’ladi:
E ▬σ* Nu¯ HCMO π*▬
▬π*C = O Np HCMO π*▬
▬π* NPh CMO
π*C = O Np σ
Nu¯ VZMO
σ
Np • + ¯CH 2 COCH
3 (Np)¯ −CH 2 COCH
3
Np = naftil
γ=0 γ=1 Boshqa barcha MOlar amalda bir xildir, chunki fenil- va 1-naftil-radikallarni energiyasi bir xildir.
Naftil- va fenil-radikallarni asetonni yenolat-ionlari bilan reaktsiyasi natijasida hosil bo’luvchi anion-radikal intermediatlar quyi energiyali QBMO da juftlashmagan elektronga ega bo’lishi tadqiqotlar natijasida isbotlangandir. Masalan, naftil-radikal qo’shilganda molekulaning naftil qismi va fenil-radikal qo’shilganda karbonil guruhda yuqoridagi holat sodir bo’ladi. Yüklə 0,71 Mb. Dostları ilə paylaş:
|