2.
Elemento químico
|
Reagente
|
Produtos
|
N
|
−3
|
0
|
H
|
+1
|
+1
|
Cl
|
+7
|
-1
|
O
|
−2
|
0
|
Portanto, os átomos que apresentaram variação do nox são dos elementos nitrogênio, cloro e oxigênio.
3. Essa associação (a própria carga de um íon corresponde ao valor de seu nox) só se aplica a íons monoatômicos, não a íons poliatômicos. Nesse último caso, tem-se:
|
P
|
O4
|
|
Nox
|
X
|
-2
|
|
Soma dos nox
|
X
|
−8
|
= −3
|
X = +5
|
O átomo de fósforo tem nox = +5 e os de oxigênio têm nox = −2. Dessa forma, a carga −3 não corresponde ao nox de nenhum dos átomos que compõem o íon. O nox é sempre definido para um átomo, não para um conjunto de átomos, como um íon poliatômico.
4.
Espécie
|
Nox (P)
|
HPO3
|
+5
|
H3PO4
|
+5
|
P2O3
|
+3
|
PCl3
|
+3
|
(PO4)3−
|
+5
|
(P2O7)4−
|
+5
|
5. Alternativa (b).
6. a) Au(s)
b) HNO3(aq)
c) HNO3(aq)
d) Au(s)
Tema 2
Potenciais padrão de redução
Questões para fechamento do tema
1. Alternativa (a).
2.
|
Potenciais de redução (E°red), oxidação (E°oxi) e diferença de potencial (ddp)
|
Semirreação de oxidação
|
Fe(s) ⇌ Fe2+(aq) + 2 e−
|
E°oxi = +0,44 V
|
Semirreação de redução
|
2 H+(aq) + 2 e− ⇌ H2(g)
|
E°red = 0 V
|
Reação global
|
Fe(s) + 2 H+(aq) ⇌ Fe2+(aq) + H2(g)
|
ddp = +0,44 V + (0 V) = +0,44 V
|
Página 277
3. O potencial padrão de redução dos íons ferro(II) é −0,44 V. Em princípio, pode-se utilizar os metais cujas formas oxidadas apresentem potencial-padrão de redução superior a −0,44 V para evitar uma reação química entre os íons Fe2+ da solução e o metal do revestimento. Dos metais à disposição para o revestimento, apenas o zinco tem potencial-padrão de redução inferior ao do ferro (E°red Zn = −0,76 V) e, por essa razão, seria o único metal que não poderia ser utilizado no revestimento.
4. O potencial padrão de redução do ozônio é maior que o potencial de redução do íon hipoclorito. Portanto, nessas condições, a capacidade oxidante do ozônio é maior que a do íon hipoclorito.
5. Em uma reação de oxirredução, o número de elétrons perdidos na oxidação é igual ao número de elétrons ganhos na redução. Assim, o número de elétrons ganhos é 6. Já o potencial padrão da semirreação de redução pode ser obtido por meio do cálculo a seguir.
ddp = E°oxi + E°red
+0,99 V = y + 1,66 V
y = −1,66 V + 0,99 V
y = −0,67 V
6. A tabela a seguir mostra os valores de potenciais padrão de redução tendo o hidrogênio como padrão.
Semirreação de redução
|
E°red (V)
|
Al3+(aq) + 3 e− ⇌ Al(s)
|
−1,66
|
Zn2+(aq) + 2 e− ⇌ Zn(s)
|
−0,76
|
2 H+(aq) + 2 e− ⇌ H2(g)
|
0,00
|
Cu2+(aq) + 2 e− ⇌ Cu(s)
|
+0,34
|
Adotando o eletrodo de zinco como padrão em vez do hidrogênio, tem-se:
Semirreação de redução
|
E°red (V)
|
Al3+(aq) + 3 e− ⇌ Al(s)
|
-0,90
|
Zn2+(aq) + 2 e− ⇌ Zn(s)
|
0,00
|
2 H+(aq) + 2 e− ⇌ H2(g)
|
+0,76
|
Cu2+(aq) + 2 e− ⇌ Cu(s)
|
+1,10
|
Tema 3
Funcionamento das pilhas e baterias e maneiras de evitar ou retardar a corrosão
Quadro: Projeto da Engenharia Ambiental recolhe pilhas e baterias para reciclagem/Como é feita a reciclagem de pilhas e baterias?
1. São apontados pelo menos três motivos para que o percentual de reciclagem seja tão baixo: o alto custo do processo, a falta de hábito das pessoas em descartar pilhas e baterias usadas em postos coletores apropriados e o número reduzido desses postos coletores.
2. Estimular a comunidade local e da própria universidade a fazer o descarte correto das pilhas e baterias usadas, conscientizando as pessoas dos riscos do descarte incorreto desses dispositivos no ambiente.
3. No infográfico, é mencionado que os produtos sólidos finais estão na forma de óxido metálico; assim, se o metal está combinado com oxigênio, ele está em sua forma oxidada, como um cátion.
Questões para fechamento do tema
1. a) O eletrodo de cobre.
b) O eletrodo de prata.
c) Cu(s) ⇌ Cu2+(aq) + 2 e−
d) 2 Ag+(aq) + 2 e− ⇌ 2 Ag(s)
e) 2 Ag+(aq) + Cu(s) ⇌ 2 Ag(s) + Cu2+(aq)
f) O fluxo de elétrons é do eletrodo de cobre para o eletrodo de prata.
g) O eletrodo de prata.
h) O eletrodo de cobre.
Página 278
2. O eletrodo de magnésio metálico tem sua massa reduzida e, portanto, é oxidado. O cátion do metal X deposita-se sobre o eletrodo ao ser reduzido:
Mg(s) ⇌ Mg2+(aq) + 2 e− E°oxi = +2,37 V
X2+(aq) + 2 e− ⇌ X(s) E°red = ?
ddp = +2,24 V
ddp = E°red+ E°oxi
+2,24 V = E°red + 2,37 V
E°red= −0,13 V
Como o potencial de redução é E°red= −0,13 V, o potencial de oxidação do metal X equivale a +0,13 V. Consultando a tabela Potenciais padrão de redução a 25 ˚C e 1 bar, o metal X é o chumbo (Pb).
3. Alternativa (c).
4. As bolhas de gás próximas ao fio de cobre indicam que está ocorrendo a redução dos íons H+(aq) provenientes do suco de laranja formando gás hidrogênio (H2). Isso ocorre porque o potencial de redução do magnésio é inferior ao dos íons H+(aq). A pilha funciona em decorrência do fluxo de elétrons gerado pelas reações de oxirredução.
Semirreação catódica: 2 H+(aq) + 2 e− ⇌ H2(g)
Semirreação anódica: Mg(s) ⇌ Mg2+(aq) + 2 e−
5. a) Reação catódica: 2 MnO2(s) + 2 H2O(l) + ⇌ 2 MnOOH(s) + 2 OH−(aq)
Reação anódica: Zn(s) + 2 OH−(aq) ⇌ Zn(OH)2(s) +
Reação global: Zn(s) + 2 MnO2(s) + 2 H2O(l) ⇌ Zn(OH)2(s) + 2 MnOOH(s)
b) ddp = E°oxi + E°red
1,5 V = +0,76 V + x
x = 1,5 V − 0,76 V
x = +0,74 V
c) O grafite, pois, dos materiais indicados, apenas ele é condutor de corrente elétrica.
6. Ordem crescente de durabilidade: C < D < B < A
No prego (A), não ocorre reação espontânea de oxirredução, pois, de acordo com os valores de potenciais padrão de redução, o cobre que se encontra na parte externa não reage com o ácido e, dessa forma, protege o ferro da corrosão. O zinco da camada de proteção do prego (B) reage com o ácido, sendo oxidado ao longo do tempo até expor o ferro, que, por sua vez, também vai reagir com o ácido.
Tanto no prego (C) como no (D), os pares de metais reagem com o ácido a partir de reações espontâneas de oxirredução. De acordo com os valores de potenciais padrão de redução, o ferro é o ânodo no prego (C), mas é o cátodo no prego (D). Assim, mesmo havendo oxidação do zinco no prego (D), ele protege o ferro (ânodo de sacrifício) da ação do ácido até ser oxidado completamente. No prego (C), como o cobre não é corroído pelo ácido, o ferro será oxidado preferencialmente.
Tema 4
Eletrólise
Questões para fechamento do tema
1. a) Equação de dissociação iônica do sal:
CaI2(s) ⇌ Ca2+(aq) + 2 I−(aq)
A água reduz preferencialmente em relação ao Ca2+(aq).
Semirreação catódica:
2 H2O(l) + 2 e− ⇌ H2(g) + 2 OH−(aq)
O I−(aq) oxida preferencialmente em relação à água.
Semirreação anódica: 2 I−(aq) ⇌ I2(aq) + 2 e−
Equação global:
CaI2(aq) + 2 H2O(l) ⇌ H2(g) + I2(aq) + Ca(OH)2(aq)
b) O aparecimento da cor no cátodo (eletrodo da esquerda) se deve à presença dos íons OH−(aq) produzidos pela redução da água, que tornam o meio básico, e a solução contendo fenolftaleína adquire coloração rosa. A coloração azul surge no ânodo (eletrodo da direita) por causa da presença de iodo molecular, formado na oxidação dos íons iodeto.
Página 279
2.
|
Substâncias obtidas
|
Composto de partida
|
Cátodo (−)
|
Ânodo (+)
|
Solução
|
CuI2(s)
|
Cu(s)
|
I2(aq)
|
Apenas H2O(l)
|
AuNO3(s)
|
Au(s)
|
O2(g)
|
H+(aq) e NO3–−(aq)
|
LiF(s)
|
H2(g)
|
O2(g)
|
Li+(aq) e F−(aq)
|
HNO3(aq)
|
H2(g)
|
O2(g)
|
H+(aq) e NO3−(aq)
|
AlPO4(s)
|
H2(g)
|
O2(g)
|
Al3+(aq) e PO43−(aq)
|
Para determinar as substâncias formadas no cátodo e no ânodo, basta verificar a prioridade de descarga para as espécies químicas em uma eletrólise aquosa para concluir se a água é reduzida ou oxidada em vez dos cátions e ânions dos solutos, respectivamente. Se a água tiver prioridade na redução, por exemplo, são produzidos gás H2 e íons OH−(aq). Se ela tiver prioridade na oxidação, são produzidos gás O2 e íons H+(aq).
3. Como se deseja que ocorra deposição de zinco metálico sobre a chapa, ela necessariamente deve estar no cátodo da célula eletrolítica, pois lá deve ocorrer a seguinte semirreação:
Zn2+(aq) + 2 e− ⇌ Zn(s)
2 mol e− _______ 1 mol Zn
0,5 mol e− _______ x
x = 0,25 mol de Zn
1 mol Zn _______ 65,4 g
0,25 mol Zn _______ y
y = 16,35 g de Zn
4.
Combinação
|
Massa de Al que se deseja produzir (g)
|
Carga necessária (C)
|
Corrente (A)
|
Tempo de eletrólise (s)
|
A
|
135
|
1.447.500
|
2
|
723.750
|
B
|
0,45
|
4.825
|
50
|
96,5
|
C
|
9
|
96.500
|
5
|
19.300
|
Combinação A:
Combinação B:
Combinação C:
5.
a) 0,2 mm = 0,02 cm
V = 80 cm2 ⋅ 0,02 cm = 1,6 cm3
b) d = ∴ m = d ⋅ V
m = 8,9 g/cm3 ⋅ 1,6 cm3
m = 14,24 g
c) 1 mol Ni _______ 59,0 g
x _______ 14,24 g
x ≅ 0,24 mol de Ni
Ni2+(aq) + 2 e− → Ni(Δ)
1 mol Ni _______ 2 ⋅ (96.500 C)
0,24 mol Ni _______ y
y = 46.320 C
i = ∴ t =
t = = 926.400 s
Exercícios finais
1. Alternativa (b).
2. Os átomos de cloro passam de nox 0 na molécula de Cl2 para −1 no íon Cl− (foram reduzidos); portanto, o agente oxidante é o Cl2(g). Já os átomos de bromo passam de nox −1 no íon Br− para nox 0 na molécula de Br2 (foram oxidados); assim, o agente redutor é o íon Br−.
3. Alternativa (e).
4. Camada superior: o nox do nitrogênio é +5.
Camada profunda: o nox do nitrogênio é −3.
Por estar em contato direto com o ar atmosférico, a camada superior contém mais oxigênio dissolvido, aumentando, assim, o grau de oxidação de alguns átomos das espécies ali presentes.
5. O balanceamento está correto, pois, com os coeficientes 1 para KMnO4 e MnCl2, para cada átomo de manganês que foi reduzido foram recebidos 5 e−. Com os coeficientes 5 para FeCl2 e FeCl3, para cada cinco átomos de ferro que foram oxidados foram perdidos 5 e−. Os demais coeficientes garantem a conservação da massa na transformação química 1 K, 18 Cl, 8 H, 4 O.
Página 280
6. a) Nitrogênio e alumínio.
Analisando o nox dos átomos dos reagentes e produtos, tem-se:
Os átomos que oxidaram foram o nitrogênio (nox aumentou de −3 para +2) e o alumínio (nox aumentou de zero para +3).
b) O átomo que reduziu foi o cloro (nox diminuiu de +7 para −1). Logo, o agente oxidante é o NH4ClO4.
c) Não. O alumínio metálico oxidou, portanto é o agente redutor.
7. Alternativa (e).
8.
Halogênio
|
Potencial padrão de redução (V)
|
F2
|
(I2) 0,54
|
Cl2
|
(F2) 2,87
|
Br2
|
(Cl2) 1,36
|
I2
|
(Br2) 1,09
|
9. Alternativa (e).
10. Alternativa (b).
11. Alternativa (d).
12. Alternativa (b).
13. F F V V
14. Alternativa (e).
15. Semirreação anódica: N2H4(l) + 4 OH−(aq) ⇌ N2(g) + 4 H2O(l) +
Semirreação catódica: O2(g) + 2 H2O(l) + ⇌ 4 OH−(aq)
Reação global: N2H4(l) + O2(g) ⇌ N2(g) + 2 H2O(l)
Utilizando a hidrazina hidratada, a equação balanceada da reação global, obtida pelo método das tentativas, é: N2H4 ⋅ H2O(l) + O2(g) ⇌ N2(g) + 3 H2O(l)
16.
Dissociação do sal
|
RaCl2(l) ⇌ Ra2+(l) + 2 Cl−(l)
|
Semirreação de oxidação
|
2 Cl−(l) ⇌ Cl2(g) + 2 e−
|
Semirreação de redução
|
Ra2+(l) + 2 e− ⇌ 2 Ra(l)
|
Reação global
|
RaCl2(l) ⇌ Ra(l) + Cl2(g)
|
17. Alternativa (d).
18. A diferença entre as massas inicial e final da colher corresponde à massa de crômio que pode ser depositada: 61,5 g − 55 g = 6,5 g
A reação de redução do crômio pode ser representada pela equação: Cr2+(aq) + 2 e− ⇌ Cr(s)
Cada mol de crômio produzido envolve dois mols de elétrons. Assim, tem-se:
2 ⋅ 96.500 C _______ 52 g Cr
x _______ 6,5 g Cr
x = 24.125 C
Q = i ⋅ t
24.125 C = 250 A ⋅ t
t =
t = 96,5 s
19. a) No eletrodo positivo (ânodo), ocorre a oxidação do zinco metálico, o que leva à diminuição da massa do eletrodo: Zn(s) ⇌ Zn2+(aq) + 2 e−
No eletrodo negativo (cátodo), ocorre a redução dos íons zinco da solução, o que leva ao aumento da massa do eletrodo: Zn2+(aq) + 2 e− ⇌ Zn(s)
b) 2 mol e− _______ 65,4 g Zn
x _______ 0,0327 g Zn
x = 0,001 mol de e−
c)
i = ∴ Q = i ⋅ t = 0,05 A ⋅ 1.920 s = 96 C
1 mol e− _______ 6 ⋅ 1023 e−
0,001 mol e− _______ y
y = 6 ⋅ 1020 e−
96 C _______ 6 ⋅ 1020 e−
z _______ 1 e−
z = 1,6 ⋅ 10−19 C
20. Alternativa (a).
Página 281
Capítulo 4 Estudo cinético da formação e depleção do ozônio
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