Predgovor


STEREOSELEKTIVNA SINTEZA I KATALIZA



Yüklə 3,29 Mb.
səhifə73/135
tarix23.01.2018
ölçüsü3,29 Mb.
1   ...   69   70   71   72   73   74   75   76   ...   135


Oznaka: 0098050


STEREOSELEKTIVNA SINTEZA I KATALIZA

STEREOSELECTIVE SYNTHESIS AND CATALYSIS
Voditelj projekta: dr. sc. Zdenko Hameršak

Tel. ++385 1 4571 300   e-mail: hamer@irb.hr



Suradnici
Ivana Gazić, dipl. ing. kemije, znanstvena novakinja u suradničkom zvanju asistentice
Zdenko Hameršak, doktor kem. znanosti, viši znanstveni suradnik
Maja Majerić Elenkov, doktorica kem. znanosti, znanstvena suradnica
Zlatica Raza, doktorica kem. znanosti, viša znanstvena suradnica
Marin Roje, doktor kem. znanosti, znanstveni suradnik od 30.6.2005.
Tehnički suradnici
Katica Barišić, peračica laboratorijskog posuđa (25% radnog vremena)
Davor Forjan, tehničar (50% radnog vremena)

Vanjski suradnici
Dragan Šepac, doktor kem. znanosti u mirovini (konzultant)

Program rada i rezultati na projektu:

Mogućnost korištenja benzodiazepinskog prstena kao templata za pripravu  novih b-hidroksi-a-aminokiselina pokazana je hidrolizom serije produkata aldolne kondenzacije diazepama i para-supstituiranih aromatskih aldehida. Intermedijarne hidroksi-aminokiseline prevedene su u  cis- odnosno trans-1,3-oksazolidin-2-one, čijom su redukcijom s NaBH4 dobiveni svi stereoizomeri izocitoksazona, potencijalno novog imunostimulatora. Apsolutne konfiguracije (+)-cis i (+)-trans izomera određene su korištenjem nove, jednostavne metode koja se bazira na korelaciji ab initio predviđanja ORD krivulja  s eksperimentalnim podacima. Metodologija je prethodno testirana na cis- i trans-citoksazonu, poznate apsolutne konfiguracije. Naše dugogodišnje iskustvo u istraživanju priprave i svojstava kiralnih dušikovih liganada i njihovih metalnih kompleksa kao katalizatora u raznim enantioselektivnim reakcijama povezali smo i s istraživanjima u supramolekulskoj kemiji, kao i u sintezi gelatora.



Research programme and results:

The possibility of usage of benzodiazepine ring as a template for preparation of new b-hydroxy-a-amino acids has been demonstrated by the hydrolysis of series aldol condensation products of diazepam and p-substituted aryl aldehydes. Intermediary hydroxy-amino acids were transformed to corresponding cis- and trans-1,3-oxazolidin-2-ones. Their reduction with NaBHyielded all stereoizomers of izocitoxazone, a potentialy new immunostimulating drug. Absolute configurations of (+)-cis and (+)-trans isomers were determined by new simple method based on the correlation of ab initio predicted ORD curves with the experimental data. This metodology was previously tested on cis- and trans-cytoxazone of known absolute configuration. Our experience in the research of synthesis and properties of chiral nitrogen ligands and their metal complexes in the variety of enantioselective reactions was associated  with the research in supramolecular chemistry and gelators synthesis. 




Oznaka: 0098051


NOVI OPTIČKI AKTIVNI MATERIJALI

NEW OPTICALLY ACTIVE MATERIALS
Voditelj projekta: dr. sc. Vladimir Vinković

Tel. ++385 1 4571 300   e-mail: vvink@irb.hr



Suradnici
Darko Kontrec, doktor kem. znanosti, znanstveni suradnik
Goran Landek, dipl. ing. kemije, znanstveni novak u suradničkom zvanju asistenta

Andreja Lesac, doktorica kem. znanosti, znanstvena suradnica


Davorka Moslavac Forjan, doktorica kem. znanosti, znanstvena novakinja u suradničkom zvanju više asistentice
Maja Šepelj, dipl. ing. kemije, znanstvena novakinja u suradničkom zvanju asistentice
Vladimir Vinković, doktor kem. znanosti, znanstveni savjetnik

Tehnički suradnici
Katica Barišić, peračica laboratorijskog posuđa (25% radnog vremena)
Davor Forjan, tehničar (50% radnog vremena)

Vanjski suradnici
Ivica Cepanec, doktor kem. znanosti, Belupo d.d., Koprivnica
Mladen Litvić, doktor kem. znanosti, Belupo d.d., Koprivnica

Program rada i rezultati na projektu:

Osnovne istraživačke teme bile su priprava novih kiralnih stacionarnih faza (CSPs) za odjeljivanje enantiomera različitih organskih molekula tekućinskom kromatografijom, proučavanje odnosa između strukture kiralnih selektora i njihove sposobnosti enantioselekcije te priprava supstancija sa svojstvima tekućih kristala. Pripravljene su brojne nove CSPs za HPLC koje sadrže 4- ili 2-kloro-3,5-dinitrobenzojevu kiselinu, L-alanin i različite π-donorske aromatske jedinice. Usporedni test tih novopripravljenih materijala na separaciju enantiomera različitih dihidropirimidonskih spojeva (DHPM) pokazao je veliki doprinos π-akceptorske jedinice, a i važan doprinos terminalne π-donorske jedinice. Međutim, uloga terminalne aromatske jedinice je prvenstveno u ukrućivanju strukture kiralnog selektora. Usporedba rezultata otkrila je da se selektor vezan na površinu silikagela može preorganizirati za vrijeme procesa kiralnog prepoznavanja i stoga oba tipa CSPs daju slične enantioseparacijske rezultate.

U 2005. god. u okviru ovog projekta objavljene su 4 znanstvene publikacije u časopisima koje navodi CC-SCI. Suradnici su sudjelovali na međunarodnim skupovima sa ukupno 18 posterskih i 2 usmena priopćenja. U 2005. god. u okviru projekta izrađena su dva doktorata i jedan diplomski rad. Istovremeno je rađeno na nekoliko odvojenih suradnji sa sveučilištima u Exeteru (V. Britanija), Grazu (Austrija) i Milanu (Italija), te na ugovoru s PLIVA d.d., Istraživačko-razvojnim institutom.

Research programme and results:

Main research topics were preparation of novel chiral stationary phases (CSPs) for separation of enantiomers by liquid chromatography, study of the relationship between structure of chiral selectors and their efficacy in enantioselection, and synthesis of new substances with liquid crystal properties. The number of new chiral packing materials for high performance liquid chromatography have been prepared from chiral selectors consisting of 4- or 2-chloro-3,5-dinitrobenzoic acid, L-alanine and different π-donor aromatic units. Comparative tests of these newly prepared CSPs on separation efficiency for the set of racemic dihydropyrimidonic (DHPM) analytes have revealed the strong contribution of the π-acceptor branching unit, as well as the important influence of the structure of the terminal π-donor unit. The role of the terminal aromatic group is primarily to increase the rigidity of the selector structure. Comparisons of the data revealed that selectors bound on the silica gel could be preorganized during the process of chiral recognition, resulting in the similar enantioseparation properties for DHPM analytes on both types of CSPs.

In the year 2005. four papers have been published in the journals cited by CC-SCI. Collaborators of the laboratory have participated on international scientific meetings with 18 poster and 2 oral contributions. In the year 2005. two doctoral and one diploma theses were completed. In the same period we have work on several different collaborations with researchers from universities at Exeter (G. Britain), Graz (Austria) and Milan (Italy). The contractual research with PLIVA Co. R&D Institute was continued, too.



Yüklə 3,29 Mb.

Dostları ilə paylaş:
1   ...   69   70   71   72   73   74   75   76   ...   135




Verilənlər bazası müəlliflik hüququ ilə müdafiə olunur ©muhaz.org 2020
rəhbərliyinə müraciət

    Ana səhifə