Ufrn- ccet- instituto de Química Química Orgânica III profa.: Renata Mendonça

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UFRN- CCET- Instituto de Química 

Química Orgânica III 

Profa.: Renata Mendonça 

01- Dê os produtos da cicloadição [4+2] do tetraciano-eteno com:  

(a) 1,3-butadieno, (b) ciclo-pentadieno, (c) 1,2-dimetileno-ciclo-hexano. 

 

02- Proponha sínteses para as seguintes moléculas usando reações de Diels-Alder. 

CN

CN

O

H

C

H

3

CH

3

CH

3

COOCH

3

COOCH

3

a)

b)

c)

 

03- Considere o seguinte conjunto de reações de Diels-Alder: 

 

Observe que a reação 1 na verdade corresponde a duas reações: para formar o produto 

1A e para formar o produto 1B. Da mesma forma, a reação 3 poderia formar um produto 

3A e um produto 3B. Temos, portanto, um total de 5 reações envolvidas neste esquema. 

 

Em  um  programa  de  computador  foram  feitos  cálculos  de  uma  forma  simplificada, 

encontrando-se  os  valores  mostrados  a  seguir  para  as  energias  de  ativação  das  cinco 

reações,  bem  como  a  diferença  de  energia  entre  produtos  e  reagentes  (ΔH)  para  cada 

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reação.  Estas  reações  não  estão  na  mesma  ordem  do  esquema.  Sua  tarefa  é  dizer  qual 

reação (1A, 1B, 2, 3A, 3B) corresponde a qual linha da tabela (M, N, O, P, Q). 

 

04-  Procure  explicar  o  que  aconteceu  na  síntese  de  β-sinensal,  de  Thomas, 

especificamente na transformação esquematizada a seguir. 

 

05- Explique as reações que ocorrem na seguinte síntese de lavandulol: 

 

 

06-  Éteres  aril-alílicos  (éteres  alílicos  de  fenóis)  sempre  sofrem  rearranjos  de  Claisen 

quando aquecidos. Se pelo menos uma posição orto estiver livre (isto é, com hidrogênio), 

obtém-se o orto-alilfenol. Se ambas as posições orto estiverem substituídas, obtém-se o 

para-alilfenol.  (a)  Explique  como  ocorrem  essas  reações.  (b)  Se  você  dispusesse  de 

materiais de partida em que o carbono do CH2 ligado ao oxigênio fosse marcado (14C, 

use um asterisco para simbolizar), que produtos você esperaria encontrar? 

 

07-  Foi  proposto,  em  certa  época,  que  os  sesquiterpenos  de  uma  classe  chamada  de 

“elemanos”  deveriam  se  formar  nas  plantas  por  um  rearranjo  de  Cope  do  cátion 

ciclofarnesilo.  No  entanto,  observou-se  mais  tarde  que  compostos  contendo  o  anel 

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ciclodecadieno (como o do cátion ciclofarnesilo) ocorriam nas mesmas plantas junto com 

vários  elemanos.  Aí,  muitos  químicos  começaram  a  duvidar  de  que  as  plantas 

contivessem  mesmo  os  elemanos,  porque  os  processos  de  extração  envolviam 

aquecimento. Proponha uma estrutura para os elemanos e explique tudo isto. 

 

08- Proponha mecanismos para as reações a seguir: 

a) 

 

b)  

                

 

c) 

                                 

 

 

 

 

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d) 

 

e) 

 

f) 

 

 

09-  O  ciclo-hexa-1,3-dieno  poderia  sofrer  uma  outra  reação  eletrocíclica  (diferente 

daquela em que se transforma em (Z)-hexa-1,3,5-trieno)? 

 

10- Que produto você esperaria da reação eletrocíclica do biciclo[2.2.0]hexano? 

 

11- Estruturas do tipo do biciclo[1.1.0]butano são relativamente instáveis devido à forte 

tensão  dos  anéis,  por  isso  sofrem  facilmente  reações  de  abertura  eletrocíclica  de  anel. 

Sugira uma estrutura provável para o produto e represente o mecanismo com setas curvas. 

Biciclo[1.1.0]butano ?