-
Réactions Péricycliques (8h).
Les régles de Woodward-Hoffmann pour trois types de réactions concertées péricycliques ; Rappel sur les OM d’un polyène conjugué par la méthode de Hückel ; les réactions électrocycliques : processus conrotatoire et disrotatoire. Les réactions sigmatropiques : migration d’hydrogène, réactions de Cope et oxy-Cope, réaction de Claisen. Réactions de cycloaddition ; [4+2] thermique : réaction de Diels-Alder ; Cycloadditions dipolaires-1,3 ; [2+2] photochimique et thermique. Généralisation : cycloadditions [m +n].
-
Transformations Stéréosélectives (8h).
La réactivité en chimie organique à la lumière des théories quantiques :
Electrophiles-Nucléophiles et orbitales frontières ; dureté-mollesse ; mécanismes réactionnels et stéréochimie ; règles de Baldwin ; bases de la synthèse asymétrique (modèles chélaté, de Felkin-Anh, généralisés de Houk).
Alkylations Nucléophiles : carbanions: structures & formations ; alkylation via des allyl métaux ; alkylation via des énolates et aldolisation ;
Alkylations & Réactions Electrophiles : alkylations via des allyl silanes/stannanes ; alkylations via des silyl énoléthers .
|
