Kimyoviy reaksiyalar muvozanat konstantasini hisoblash. Termodinamikaning 3-qonuni

Muvozanat konstantalari absolyut entropiyalardan foydalanib xisolash.

Tajriba o’tkazmasdan turib, kimyoviy reakstiyalarning har xil temperaturalardagi muvozanat konstantalarini xisoblash-kimyoviy termodinamikaning amaliyotga tadbiqining muhim ko’rinishlaridandir. Bu xisoblar absolyut entropiyalar yordamida amalga oshiriladi.

Bu xisoblar asosida standart Gibbs energiyasi tenglamasi yotadi.

G0T=-RTlnK0

Boshqa tomondan G0T=H0T – T S0T

bu erda H0T – T – temperaturadagi reakstiyaning standart issiqlik effekti

S0T-T – temperaturadagi reakstiyaning standart entropiyasi.

Tenglamaga qo’ysak lnK=-H0T/RT+S0T/R

Bundagi H0T ni quyidagi tenglamadan topish mumkin.

H0T=H0298+SpdT

Bu erda H0298 ni standart hosil bo’lish issiqliklari orqali topiladi (ma’lumotnomalardan olinadi). T temperaturadagi entropiya o’zgarishi S0T ni quyidagi tenglamadan topamiz

S0T=S0298+Sp/T * dT bu erda S0298 ni moddalar standart absolyut entropiyalardan (ma’lumotnomalardagi) foydalanib topiladi. Bularni yuqoridagi tenglamaga qo’ysak.

S0T=S0298+Sp/T * dT bu erda S0298 ni moddalar standart absolyut entropiyalardan (ma’lumotnomalardagi) foydalanib topiladi. Bularni yuqoridagi tenglamaga qo’ysak.

LnK0=-H0298/RT+S0298/R+J/R

bu erda

Temkin va Shvarstman tomonidan bu funkstiyalarni koeffistientlarini topish uchun jadvallar tuzilgan va bu usulni Temkin–Shvarstman usuli deb ataladi, bu usul keng qo’llaniladi.

Yuqoridagi tenglamadagi uchinchi qo’shiluvchidan boshlab keyingilarini ta’siri uncha katta emas va muvozanat konstanta qiymatiga kam ta’sir qiladi.

Agarda moddalarning faqatgina standart temperaturadagina issiqlik sig’imlari ma’lum bo’lsa aniqligi kamroq bo’lgan natija hosil bo’ladi. I  M0 Cp,298

Agarda moddalar issiqlik sig’imlari noma’lum bo’lsa, undan Sp= 0 deb qabul qilinadi va J=0 bo’ladi.

Bu oxirgi ikki yo’sinda hisoblash orqali aniqligi pastroq bo’lgan natijalar olish mumkin.

E’TIBORINGIZ UCHUN RAHMAT!