A. A. Yusupxodjayev, M. S. Saidova

2.28-rasm. Diffuzion jarayonining sxemasi.
Elektroliz sharoitiga qarab, ushbu jarayonlarning ba'zilari katta rol o'ynaydi, boshqalari esa kichik rol o'ynaydi. Masalan, oddiy elektrotlar yordamida oddiy elektrotlar ishlatiladi. Elektrod ichidagi harorat diffuziyasi deyarli yuzaga kelmaydi.
Shartlar ancha murakkab foiz ushbu tarqalish bu holda sodir bo'ladi.diffuziya emas, balki simobning sirt qatlamini diffuzli ionlarga nisbatan o'sishi natijasida ham harakat qiladi (2.20-rasm). Bu holda Fikning ikkinchi qonuni qo’yidagi tenglama bilan ifodalanadi:

(1)

Xuddi shu chegara sharoitida ushbu tenglamani echish va tomning sirtini massa m bilan birikish vaqtini birlashtirib, Ilkovichning tenglamasini qo'lga kiritamiz.
Bir simobli tomchi elektrod uchun diffuziya oqimi tenglamasi (Ilkovich tenglamasi):
(2)
Uning inertligi tufayli galvanometr Limitning oqimining qiymatini emas, balki 6/7 qiymatini ko'rsatmaydi va F qiymatini o'rnini egallashini hisobga olamiz:
(3)
bu erda, I_d - diffuziya tokining kuchi, mkA (mikroamper - 10 ^{~ 6}A);
Z - kichraygan ionning valentidir;
C - kontsentratsiyasi, mmol / l;
D - diffuziya koeffitsienti, sm²-s »;
m - I ning kapillyaridan oqadigan simob massasi, mg;
τ - tomizish hosil bo'lish vaqti, c.
Ilkovichning tenglama qiymatini aniqlash eng murakkab D-Diffuziya koeffitsienti hisoblanadi. Uning qiymati nafaqat diffusion ionning tabiati, balki eritma ichidagi begona elektrolitlarning mavjudligi bilan bir qatorda boshqa tomondan ham bog'liq; va boshqa omillar.
Elektrokimyoviy ma'lumot asosida hisoblangan va polarografik ratsion bilan tasdiqlangan diffuziya koeffitsientlarining qiymatlari quyida keltirilgan:
Ion . .
Atrof muhitga bog'liq holda diffuziya koeffitsientlari ancha keng chegaralarda o'zgarishi mumkin.
Misol uchun, Cu²⁺ ionining tarqalish koeffitsientlari:
Mahsulot 0-105
Neytral……………………………………… 0.714
Gidroxlorid…………………………………. 0,733
Ammiak…………………………………….. 0,885
Ilkovich tenglamasida (6) ba'zi bir omillarga qarab, bir nechta sabablarni qayd etish mumkin. Z va D elementlari qayta tiklanadigan ionning tabiatiga, ishlatiladigan elektrod xususiyatlarining m va t sabablariga va nihoyat, ayrim hollarda polar dasturni olib tashlash sharoitlarini tavsiflovchi atama diffuziya oqimi tenglamasiga kiradi. Shunday qilib, har qanday sharoit va elektrodlar uchun diffuzion oqimining tenglashishini quyidagi ifoda bilan ifodalanish mumkin:
(4)
bu erda, K_1- polarlangan ionning xususiyatlarini xarakterlovchi element;
K ₂ - elektrod xususiyatlarini xarakterlovchi element;
K_3- polarogramni olib tashlash uchun sharoitlarni tavsiflovchi element hisoblanadi.
Misol uchun, birlashtirilgan aylanadigan simobli tomchi elektrod uchun, diffuziya oqimi tenglamasi shaklga ega
(5)
bu yerda, u_o- elektrod sirtidagi eritmaning linyadagi tezligi.
Platinum aylanadigan mikrodisk elektrod uchun bu tenglama quyidagi shaklni oladi:
(6)
bu yerda, S - elektrod maydoni; ω - soniyasiga inqilob soni; γ- eritma yopish-qoqligidir.
(1) va (2) formulalarida, Z va D lar K₁ koeffitsientini shartlari, mτ va ωS-K₂ shartlari va u₀ va γ-K₃