74
3.2.1. STERİNLƏR
Sterinləri kimyəvi strukturlarına
və biokimyəvi mənşələrinə görə, tsiklik
triterpen törəmələri hesab etmək olar. Çünki bunların ən geniş yayılmış növləri
toxumalarda skvalen və lanosterin adlı triterpenlərdən sintez edilir. Sterinlər və
onların mübadilə məhsulları olan digər birləşmələr steroidlər adı altında
birləşdirilir. Steroidlərin kimyəvi strukturunun əsasını doymuş politsiklik kar-
bohidrogen olan tsiklopentanperhidrofenantren (steran) təşkil edir.
Steroidlər qrupuna sterin-
lər (və ya sterollar), steridlər
(sterinlərin mürəkkəb efirləri),
öd turşuları, qadın və kişi
cinsiyyət hormonları,
böyrək-
üstü vəzinin qabıq maddəsi-
nin hormonları, D qrupu vita-
minləri, ürək qlikozidləri, bəzi
zəhərli maddələr və b. aiddir.
Təbiətdə geniş yayılmış ste-
roidlərin əksəriyyətinin mole-
kul strukturuna tsiklopentanperhidrofenantrenin politsiklik nüvəsinin 3-cü
karbon atomunun oksigenlə, 10-cu və 13-cü karbon atomlarının isə metil
qrupları ilə birləşmiş törəməsi daxildir. Hüceyrələrdə sterinlərin miqdarı bütün
digər steroid törəmələrinə nisbətən çox olur.
Sterinlər qrupuna aid olan birləşmələrin strukturunda tsiklopentanperhid-
rofenantren nüvəsinin 17-ci karbon atomuna 8-10
ədəd karbon atomundan
ibarət olan yan zəncir və 3-cü karbon atomuna hidroksil qrupu birləşmiş olur.
Onlara bioloji mənbələrdə həm sərbəst, həm də piy turşuları ilə efir birləş-
mələri (steroidlər) şəklində rast gəlinir.
Sterinləri alınma mənbələrinə görə 3 qrupa bölürlər: 1)
zoosterinlər
(hey-
van orqanizmində sintez edilən sterinlər); 2)
fitosterinlər
–
bitki sterinləri; və
3)
mikosterinlər
–
göbələk sterinləri.
Zoosterinlərin ən geniş yayılmış və ən mühüm növü xolesterindir. Ona
həm insan, həm də heyvan orqanizmlərində təsadüf edilir.
Xolesterin
(xolesterol) üzvi həlledicilərdə (efir, benzol, xloroform, qızdırıl-
mış spirt və s.) asanlıqla həll olan, suda isə həll olmayan, asanlıqla kristallaşan
bərk maddədir. Neytral yağlardan və fosfatidlərdən fərqli olaraq, xolesterin
qələvilərlə sabunlaşma reaksiyası vermir. Kimyəvi strukturuna görə, xolesterin
sabunlaşmayan lipidlər qrupuna aid olan biratomlu spirtdir. Onunla piy turşu-
ları arasında gedən efirləşmə reaksiyaları nəticəsində mürəkkəb efirlər
–
xoles-
teridlər
əmələ gəlir. Sərbəst
xolesterindən fərqli olaraq, xolesteridlər sabun-
laşma reaksiyasına girir; bu zaman piy turşusunun müvafiq qələvi metalla bir-
ləşməsi olan sabunlar əmələ gəlir, xolesterin isə sərbəst hala keçir.
Xolesterinin molekul strukturunu ilk dəfə Vindaus müəyyənləşdirmişdir.
Onun molekul strukturu yuxarıda təsvir edilən sterinlərin ümumi formuluna
uyğundur; yeganə fərq bundan ibarətdir ki, burada tsiklopentan nüvəsinin 5-ci
və 6-cı karbon atomları arasında ikiqat (doymamış) rabitə vardır. Xoleste-
Стеран (тсиклопентанперщидрофенантрен)
75
ridlərin tərkibinə piy turşularından ən çox stearin, palmitin və olein turşuları
daxil olur.
xolesterin
xolesterid (burada R
–
piy turşusu radikalıdır)
Xolesterin
orqanizmdə həm sərbəst, həm də piy turşularının mürəkkəb
efirləri şəklində ola bilər. Məsələn, qanın tərkibində 0,5 q/l-ə qədər sərbəst,
1,1-1,5 q/l-ə qədər birləşmiş xolesterin (xolesterid) olur. Qanda xolesterin və
xolesteridlərin ümumi miqdarı isə normal halda 1,5-2 q/l-ə bərabərdir. Sinir
toxumasında, böyrəküstü vəzilərdə, qaraciyərdə, yumurta sarısında və başqa to-
xumalarda xolesterin və onun efirləri aşkar edilir. Xolesterin sinir toxumasında
xüsusilə çox olur; beynin quru kütləsinin 10-12%-i xolesterinin payına düşür.
Radioaktiv karbon atomları ilə “nişanlanmış” reaktivlərlə aparılan eks-
perimental tədqiqatlardan aydın
olmuşdur ki, orqanizmdə böyrəküstü vəzinin
qabıq maddəsinin hormonları və cinsiyyət hormonları xolesterindən sintez
edilir. Orqanizmdə toplanan xolesterinin artıq hissəsi ödün tərkibində ba-
ğırsaqlara, oradan isə
–
reduksiyaya uğrayıb, koprosterinə çevrildikdən sonra
–
nəcis vasitəsilə xarici mühitə ifraz edilir. Ödün tərkibində xolesterinin miqdarı
öd turşularına nisbətən 15-25 dəfə az olur. Bu nisbətin xolesterinin artması
hesabına dəyişməsi xolesterinli öd daşlarının əmələ gəlməsinə səbəb ola bilər.
Xolesterin orqanizmdə bioloji aktiv maddələrin (hormonların) və öd
turşularının sintezinə
sərf edilməkdən əlavə, hüceyrə membranlarının keçi-
riciliyinin tənzimində də iştirak edir, eritrositləri hemolitik təsirli zəhərlərin
təsirindən mühafizə edir; eyni zamanda xolesterinin limon turşusu dövranını
kataliz edən bəzi fermentlərin fəallığını artırdığı haqqında məlumat vardır.
Xolesterin heyvan mənşəli sterinlər (zoosterinlər) qrupuna aid olsa da, ona
bəzi yosunların və çiçək tozcuqlarının tərkibində də təsadüf edilir.
İnsan və heyvan toxumalarında sterinlərin digər nümayəndələri xolesterinə
nisbətən az yayılmışdır. Bunlardan ən əhəmiyyətlisi 7-dehidroxolesterindir.
7-Dehidroxolesterin
dəridə xolesterinin biosintezinin son mərhələlərində
76
əmələ gələn əlavə məhsullardan biridir. Ultrabənövşəyi şüaların təsiri altında
dəridə 7-dehidroxolesterindən D
3
vitamini sintez edilir.
Göbələk mənşəli
sterinlərin əsas növü olan
erqosterin
kimyəvi strukturuna görə 7-dehidroxo
-
lesterinə oxşar olub, ondan yan zəncirində 2 hidrogen atomunun az olmasına
(yəni əlavə ikiqat rabitəyə malik olmasına) və karbon zəncirinin əlavə metil
qrupu vasitəsilə şaxələnməsinə görə fərqlənir. Bu birləşmədən insan dərisində
D
2
vitamini sintez edilir. Beləliklə, həm 7-dehidroxolesterin, həm də erqosterin
D vitamininin provitaminləridir.
7-dehidroxolesterin
erqosterin
Bitki sterinlərinin (fitosterinlərin) müxtəlif növləri aşkar edilmişdir.
Bunlardan ən geniş yayılanları sitosterin və stiqmasterindir. Bunlardan əlavə,
bitkilərdə sterolların polihidroksil törəmələri də aşkar edilmişdir; maraqlıdır ki,
bu birləşmələr kimyəvi strukturlarına görə, həşəratlarda
cinsiyyət hormonu
funksiyası daşıyan e k d i z o n l a r a uyğun gəlir.
Dostları ilə paylaş: