Tez özetleri Astronomi ve Uzay Bilimleri Anabilim Dalı



Yüklə 1,69 Mb.
səhifə9/24
tarix27.07.2018
ölçüsü1,69 Mb.
#59897
1   ...   5   6   7   8   9   10   11   12   ...   24

KİMYA ANABİLİM DALI
ÇETİNTAŞ Gamze

Tez Adı : p-Aminofenol Tayini İçin Duyarlı Grafen Bazlı

Elektrokimyasal Sensör

Danışman : Prof. Dr. Hayati FİLİK

Anabilim Dalı : Kimya

Programı : Analitik Kimya

Mezuniyet Yılı : 2013

Tez Savunma Jürisi : Prof. Dr. Hayati FİLİK

Prof. Dr. Süleyman TANYOLAÇ

Prof. Dr. Reşat APAK

Prof. Dr. Esma TÜTEM

Doç. Dr. Hüsnü CANKURTARAN


p-Aminofenol Tayini İçin Duyarlı Grafen Bazlı Elektrokimyasal Sensör
Camsı karbon elektrodun Nafyon-grafen (Nafyon-GR) nanokompozit film ile modifikasyonu basit bir damlatma metodu ile yapıldı ve bu elektrot p-aminofenol (4-AP) tayininde sensör olarak kullanıldı. Büyük yüzey alanı, grafenin iyi bir iletken olması ve nafyonun iyi afinite göstermesi nedeniyle sensör, 4-AP oksidasyonu için mükemmel elektrokatalitik aktivite gösterdi. 4-AP’ ün elektrokimyasal davranışı Nafyon-GR filmi ile modifiye edilmiş camsı karbon elektrot üzerinde döngülü voltametri ve diferansiyel puls voltametri ile incelendi. Kalibrasyon eğrisi aynı matris üzerinde oluşturulup, idrar gibi bileşimi bilinmeyen örneklerin analizi sağlandı. Nafyon-GR modifiye elektrodun 4-AP konsantrasyonları için oldukça duyarlı olduğu görüldü. Diferansiyel puls voltametri çalışmaları sonucu 4-AP için lineer analitik eğri 0,5-200 µM arasında olup dedeksiyon limiti 0,051µM elde edildi. Nafyon-grafen nanokompozit modifiye elektrot saf grafen modifiye elektroda göre daha iyi tekrar kullanılabilirlik sergiledi. Bu prosedür parasetamol varlığında bozunma ürünü olan p-aminofenol tayini için kullanılabilir özellik gösterdi. Son olarak, önerilen yöntem idrar numuneleri, farmasötik preparatlar ve yerel şebeke suyu örneklerinde p-aminofenol belirlemek için başarılı şekilde kullanıldı.
A Graphene-Based Electrochemical Sensor for Sensitive Detection of P-Aminophenol
A Nafion-graphene (Nafion/GR) nanocomposite film modified glassy carbon electrode was fabricated by a simple drop-casting method, and used in the electrochemical detection of p-aminophenol (4-AP). Owing to the large surface area, good conductivity of GR and good affinity of Nafion, the sensor exhibited excellent electrocatalytic activity for the oxidation of 4-AP. The electrochemical behaviors of 4-AP on Nafion/GR film modified glassy carbon electrodes were investigated by cyclic voltammetry and differential pulse voltammetry. A calibration curve is constructed in the same matrix, urine, as the unknown samples to be analyzed. The Nafion-GR film modified electrode was linearly dependent on the 4-AP concentration and the linear analytical curve was obtained in the ranges of 0.5–200 µM with differential pulse voltammetry (DPV) and the detection limit was 0.051 µM. The Nafion-graphene nanocomposite modified electrode exhibited good reusability than pure graphene modified GCE. This procedure can be used for the determination of p-aminophenol in the presence of its degradation products and paracetamol. Finally, the proposed method was successfully used to determine p-aminophenol in local tap water samples in urine samples and pharmaceutical preparations.

ALSRYFY Ahmed Hassen Shntaif
Tez Adı : Bazı Yeni N- ,S- ,O- Sübstitüe Naftakinon Bileşiklerinin Sentezi

Danışman : Prof.Dr. Cemil İBİŞ

Anabilim Dalı : Kimya

Programı : -

Mezuniyet Yılı : 2013

Tez Savunma Jürisi : Prof.Dr. Cemil İBİŞ

Prof. Dr. Süleyman TANYOLAÇ

Prof. Dr. F.Serpil GÖKSEL

Prof. Dr Mehmet Ali GÜRKAYNAK

Prof. Dr. Mustafa BULUT




Bazı Yeni N-, S-, O- Sübstitüte Naftakinon Bileşiklerinin Sentezi
Bu çalışmada, (N-, S-, O-) nükleofilleri ile başlangıç maddesi 2,3-Diklor-1,4-naftakinon bileşiğinin (1) çeşitli reaksiyonları sonucu bilinmeyen yeni sübstitüe kinon bileşikleri sentezlendi.
2,3-Diklor-1,4-naftakinon (1) bileşiğinin N,N-Dietil-1,4-fenilindiamin ile reaksiyonundan

Bilinen 2-Kloro-3-(4-(dietilamin)fenilamino)-1,4-naftakinon (2) bileşiği sentezlendi. 2-Kloro-3-(4-(dietilamin)fenilamino)-1,4-naftakinon (2) ile etantiyol’un reaksiyonundan bilinmeyen yeni 2-Etantiyo-3-(4-(dietilamin)fenilamino)-1,4-naftakinon (3) bileşiği sentezlendi. 2-Kloro-3-(4-(dietilamin)fenilamino)-1,4-naftakinon (2) ile 7-Merkapto-4-metil-kumarin’in reaksiyonundan bilinmeyen yeni 2-(7-Sülfanil-4-metil-kumarinil)-3-(4-(dietilamin)fenilamino)-1,4-naftakinon (4) bileşiği sentezlendi. 2-Kloro-3-(4-(dietilamino)fenilamino)-1,4-naftakinon (2) ile 1-Propantiyol’un reaksiyonundan yeni 2-(1-Propantiyo)-3-(4-(dietilamino)fenil amino)-1,4-naftakinon (5) bileşiği sentezlendi. 2-Kloro-3-(4-(dietilamin)fenilamino)-1,4-naftakinon (2) ile 1-Bütantiyol’un reaksiyonundan bilinmeyen yeni 2-(1-Bütantiyo)-3-(4-(dietilamino)fenil amino)-1,4-naftakinon (6) bileşiği sentezlendi. 2-Kloro-3-(4-(dietilamino)fenilamino)-1,4-naftakinon (2) ile Oktantiyol’un reaksiyonundan bilinmeyen yeni 2-(1-Oktantiyo)-3-(4-(dietilamino)fenil amino)-1,4-naftakinon (7) bileşiği sentezlendi. 2,3-Diklor-1,4-naftakinon (1) ile 2-(Aminometil) piperidin’in reaksiyonundan yeni 2-(2-(Aminopiperidinil)-3-kloro-1,4-naftakinon (8), 2-Kloro-3-((1-(1,4-Dioksi-3-(piperedin-2-yl metilamino)-1,4-Dihidroftalen-2-yl)metil amino)-1,4-naftakinon (9) ve 2-(2-(Aminopiperidinil)-3-Etoksi-1,4-naftakinon (10) bileşiklerinin sentezlendi. 2-3-Diklor-1,4-naftakinon (1) ile 2-Metil ‘ndol’un reaksiyonundan yeni 2-(2-Metil İndo)-3-Kloro-1,4-naftakinon (11) ve 2-(2-Metil indol)-3-metoksi-1,4-naftakinon (12) bileşikleri sentezlendi. 2,3-Diklor-1,4-naftakinon (1) ile 2,2’-(Etilenedioksi)bis(etilene amin)’in reaksiyonundan bilinmeyen yeni 2-(2,2’-(Etilenedioksi)bis(Etileneamin)-3-kloro-1,4-naftakinon (13) ve 2,2’-(2,2’(etilenedioksi) bis (etileneamin)-3,3’-Diklor bis(1,4-naftakinon) (14) bileşikleri sentezlendi.

2,2’-(2,2’(Etilenedioksi) bis (etileneamin)-3,3’-diklor bis (1,4-naftakinon) (14) ile 1-Bütan tiyol’un reaksiyonundan bilinmeyen yeni 2,2’-(2,2’(Etilenedioksi) bis (etileneamin)-3,3’-bis (bütantiyo) bis (1,4-naftakinon) (15) bileşiği sentezlendi. 2,2’-(2,2’(etilenedioksi) bis (etileneamin)-3,3’-Diklor bis(1,4-naftakinon) (14) ile 1-Oktan Tiyol’un reaksiyonundan bilinmeyen yeni 2,2’-(2,2’(Etilenedioksi) bis (etileneamin)-3,3’-bis (Oktantiyo) bis (1,4-Naftakinon) (16) bileşiği sentezlendi. 2,3-Diklor-1,4-naftakinon (1) ile 1-metil piperazin’in reaksiyonundan bilinen 2-kloro-3-(1-metil piperazinil)-1,4-naftakinon (17) bileşiği sentezlendi. 2-kloro-3-(1-Metil piperazinil)-1,4-naftakinon (17) ile 4-Metil benzen tiyol’un reaksiyonundan bilinmeyen yeni 2-(4-Metilfenil tiyo)-3-(1-metil piperazinil)-1,4-naftakinon (18) bileşiği sentezlendi. 2-kloro-3-(1-Metil piperazinil)-1,4-naftakinon (17) ile 1-Bütantiyol’un reaksiyonundan bilinmeyen yeni 2-(1-Bütan tiyo)-3-(1-Metil piperazinil)-1,4-naftakinon (19) bileşiği sentezlendi. 2,3-diklor-1,4-naftakinon (1) ile 3-((Dimetil amin) metil) indol’un reaksiyonundan bilinmeyen yeni 3-N-(3-(Dimetil amino metil) indol)-2-kloro-1,4-naftakinon (20) bileşiği sentezlendi. 3-N-(3-(Dimetil amino metil) indol)-2-kloro-1,4-naftakinon (20) ile Bütantiyol’un reaksiyonundan bilinmeyen yeni 3-N-(3-(Dimetil amino metil) indol)-2-Bütantiyo-1,4-naftakinon (21) bileşiği sentezlendi. 2,3-Diklor-1,4-naftakinon (1) ile 2-Amino benzal alkol’un reaksiyonundan bilinmeyen yeni 2-(2-Amino benzal alkol)-3-Kloro-1,4-naftakinon (22) bilişği sentezlendi. 2-(2-Amino benzal alkol)-3-Kloro-1,4-naftakinon (22) ile Bütantiyol’un reaksiyonundan bilinmeyen yeni 2-(2-Amino benzal alkol)-3-bütantiyo-1,4-naftakinon (23) bileşiği sentezlendi. 2-(2-Amino benzil alkol)-3-Kloro-1,4-naftakinon (22) ile Propan tiyol’un reaksiyonundan bilinmeyen yeni 2-(2-Amino benzal alkol)-3-propantiyo-1,4-naftakinon (24) bileşiği sentezlendi. 2,3-diklor-1,4-naftakinon (1) ile N-(2-Hidroksietil)anilin’in reaksiyonundan bilinmeyen yeni 2-(2-(2-Hidroksietil)fenilamin)-3-kloro-1,4-naftakinon (25) bilişiği sentezlendi. 2,3-diklor-1,4-naftakinon (1) ile N,N-Dietiletileneamin’in reaksiyonundan bilinen 2-(2-(Dietil amino) etilamino)-3-kloro-1,4-naftakinon (26) bileşiği sentezlendi. 2-(2-(Dietilamino)etilamino)-3-kloro-1,4-naftakinon (26) ile Oktantiyol’un reaksiyonundan bilinmeyen yeni 2-(2 (Dietilamin)etilamino)-3-oktantiyo-1,4-naftakinon (27) bileşiği sentezlendi. 2-(2-(Dietilamin)etilamino)-3-kloro-1,4-naftakinon (26) ile Bütantiyol’un reaksiyonundan bilinmeyen yeni 2-(2 (Dietilamin)etilamino)-3-bütantiyo-1,4-naftakinon (28) bileşiği sentezlendi.

Sentezlenen yeni kinon bileşiklerinin yapıları; mikro analiz, 1HNMR,13C-NMR, FT-IR ve MS teknikleri kullanılarak aydınlatıldı.

  

 

 



 

 

The Synthesıs of Some Novel N-, S-, O- Substıtuted Naphthaquınone Compounds


In this study, the unknown new substituted quinone compounds were synthesized by reaction of (N-,S-,O-) nucleophiles with 2,3-dichloro-1,4-naphthaqunone was used as starting materials to synthesis of new quinone compounds.
The known 2-chloro-3-(4-(diethylamino) phenylamino)-1,4-naphthoquinone (2) was synthesized by reaction of 2,3-Dichloro-1,4-naphthoquinone (1) with N.N-dimethyl phenylene diamine. Unknown new 2-Ethanthio-3-(4-(diethyl amino) phenyl amino)-1,4-naphthoquinone (3) was synthesized by reaction of 2-chloro-3-(4-(diethylamino) phenylamino)-1,4-naphthoquinone (2) with Ethantiol. The unknown new 2-(7-sulphonyl-4-methyl coumarinyl)-3-(4-(diethylamino)phenylamino)-1,4-naphthoquinone (4) was synthesized by reaction of 2-chloro-3-(4-(diethylamino) phenylamino)-1,4-naphthoquinone (2) with 7-mercapto-4-methyl coumarin. Unknown new 2-(1-propanthio)-3-(4-(diethylamino)phenylamino)1,4-naphthoquinone (5) was synthesized by reaction of 2-chloro-3-(4-(diethylamino) phenylamino)-1,4-naphthoquinone (2) with propanthiyol. Unknown new 2-(1-butanthio)-3-(4-(diethylamino)phenylamino)-1,4-naphthoquinone (6) was synthesized by reaction of 2-chloro-3-(4-(diethylamino) phenylamino)-1,4-naphthoquinone (2) with Butanthiol. Unknowen new 2-(1-octanthio)-3-(4-(diethylamino)phenylamino)-1,4-naphthoquinone (7) was synthesized by reaction of 2-chloro-3-(4-(diethylamino) phenylamino)-1,4-naphthoquinone (2) with octanthiol. Unknowen new 2-(2-(aminopiperidenyl)-3-chloro-1,4-naphthoquinone (8), 2-chloro-3-((1-(1,4-dioxi-3-piperiden-2-ylmethylamino)-1,4-dihydrophthalin-2-yl)methylamino)-1,4- naphthoquinone (9) and 2-(2-(aminopiperidenyl)-3-ethoxy-1,4-naphthoquinone (10) were synthesized by reaction of 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone (2) with 2-(aminomethyl) piperiden. Unknowen new 2-(2-methyl indol)-3-chloro-1,4-naphthoquinone (11) and 2-(2-methyl indol)-3-methoxy-1,4-naphthoquinone (12) were synthesized by reaction of 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone (1) with 2-methyl indol. Unknowen new 2-(2,2’-(ethylenedioxy) bis (ethyleneamine)-3-chloro-1,4-naphthoquinone (13) and 2,2’-(2,2’(Ethylenedioxy) bis (Ethyleneamine)-3,3’-Dichloro-bis(1,4-naphthoquinone) (14) were synthesized of 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone (1) with 2,2’-(ethylenedioxy)bis(ethyleneamine). Unknown new 2,2’-(2,2’(ethylenedioxy) bis (Ethylene amine)-3,3’-bis(butanthio) bis (1,4-naphthoquinone) (15) was synthesized by reaction of 2,2’-(2,2’(Ethylenedioxy) bis (Ethyleneamine)-3,3’-Dichloro-bis (1,4 naphthoquinone) (14) with butanthiol. Unknown new 2,2’-(2,2’(Ethylenedioxy) bis (Ethyleneamine)-3,3’-bis(octanthio) bis (1,4-naphthoquinone) (16) was synthesized by reaction of 2,2’-(2,2’(Ethylenedioxy) bis (Ethyleneamine)-3,3’-Dichloro-bis(1,4 naphthoquinone) (14) with Octanthiol. Known 2-chloro-3-(1-methyl piperazinyl)-1,4-naphthoquinone (17) was synthesized by reaction of 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone (1) with 1-methyl piperazine. Unknown new 2-(4-methylphenyl thio)-3-(1-methyl piperazinyl)-1,4-naphthoquinone (18) was synthesized by reaction of 2-chloro-3-(1-methyl piperazinyl)-1,4-naphthoquinone (17) with 4-methyl benzene thiol. Unknown new 2-(1-Butanthio)-3-(1-methyl piperazinyl)-1,4-naphthoquinone (19) was synthesized by reaction of 2-chloro-3-(1-methyl piperazinyl)-1,4-naphthoquinone (17) with 1-Butanthiol. Unknown new 3-N-(3-(Dimethylaminomethyl) indol)-2-chloro-1,4-naphthoquinone (20) was synthesized by reaction of 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone (1) with 3-((Dimethyl amino) methyl) indol. Unknown new 3-N-(3-(Dimethylaminomethyl) indol)-2-Butan-1,4-naphthoquinone (21) was synthesized by reaction of 3-N-(3-(Dimethylaminomethyl) indol)-2-chloro-1,4-naphthoquinone (20) with Butanthiol. Unknown new 2-(2-Amino benzyl alchol)-3-chloro-1,4-naphthoquinone (22) was synthesized by reaction of 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone (1) with 2-amino benzyl alchol. Unknown new 2-(2-amino benzyl alchol)-3-butan thio-1,4-naphthoquinone (23) was synthesized by reaction of 2-(2-Amino benzyl alchol)-3-chloro-1,4-naphthoquinone (22) with 1-Butanthiol. Unknown new 2-(2-amino benzyl alchol)-3-propanthio-1,4-naphthoquinone (24) was synthesized by reaction of 2-(2-Amino benzyl alchol)-3-chloro-1,4-naphthoquinone (22) with 1-Propanthiol. Unknown new 2-(2-(2-Hydroxy ethyl) phenylamino)-3-chloro-1,4-naphthoquinone (25) 2,3-Dichloro-1,4-naphthoquinone (1) N-(2-hydroxy ethyl)aniline. Known 2-(2-(Diethyl amino)ethylamino)-3-chloro-1,4-naphthoquinone (26) was synthesized by reaction of 2,3-Dichloro-1,4-naphthoquinone (1) with N,N-Diethylethylene amine. Unkown new 2-(2-(Diethylamino) ethylamino)-3-(1-octanthio)-1,4-naphthoquinone (27) was synthesized by reaction of 2-(2-(Diethyl amino) ethylamino)-3-chloro-1,4 naphthoquinone (26) with 1-Octanthiol. Unkown new 2-(2-(Diethylamino) ethylamino)-3-(1-butanthio)-1,4-naphthoquinone (28) was synthesized by reaction of 2-(2-(Diethyl amino) ethylamino)-3-chloro-1,4 naphthoquinone (26) with 1-Butanthiol.
The structure of novel synthesized quinone compounds was determined by using micro analysis, 1H-NMR, 13C-NMR, FT-IR and MS techniques.

KIBRISLIOĞLU Gülşah
Tez Adı : Biyolojik Örneklerde Peroksil Radikali Süpürme Etkinliği Ölçümü İçin Spektroflorometrik Yöntem Geliştirilmesi

Danışman : Doç. Dr. Kubilay GÜÇLÜ

Anabilim Dalı : Kimya

Programı : Analitik Kimya

Mezuniyet Yılı : 2013

Tez Savunma Jürisi : Doç. Dr. Kubilay GÜÇLÜ

Prof.Dr. Reşat APAK

Prof.Dr. Süleyman AKMAN

Doç. Dr. Mustafa ÖZYÜREK

Doç.Dr. Kevser SÖZGEN BAŞKAN



Biyolojik Örneklerde Peroksil Radikali Süpürme Etkinliği Ölçümü İçin

Spektroflorometrik Yöntem Geliştirilmesi
Oksijen yaşam için gereklidir, ancak vücut üzerinde zararlı etkileri de vardır. Oksijen, insan vücudunda solunum zinciri içersinde süperoksit anyon radikali, singlet oksijen, hidroksil radikali, peroksil radikali vb. reaktif oksijen türlerini (ROS) oluşturmaktadır. Reaktif oksijen birikimi organizmada mevcut olan veya gıdayla alınan antioksidanlarla dengelenmediği taktirde; oluşan oksidatif stres koşulları altında biyolojik yapıların hasarına neden olabilen radikalik zincir reaksiyonları meydana gelmektedir. Peroksil radikalleri sentetik antioksidanlar veya gıdalarla alınan antioksidanlar tarafından süpürülmektedir. Bu nedenle antioksidanların peroksil radikali süpürme aktivitesinin belirlenebilmesi için basit, duyarlı ve hızlı yöntemler gereklidir. Tez kapsamında geliştirilen spektroflorometrik yöntemde amaç; peroksil radikali gibi reaktif ve zararlı bir türün süpürme aktivite tayini için literatürdeki mevcut yöntemlerin eksikliklerini ve kısıtlamalarını ortadan kaldırabilmektir. Bunun için peroksil radikali (ROO.) süpürülmesine dayalı antioksidan aktivite tayini için yeni bir florometrik yöntem geliştirilmiştir.
Bu tez çalışmasıyla birlikte literatürde ilk kez peroksil radikali süpürme aktivite tayini için prob olarak p-amino benzoik asit (PABA) bileşiği kullanılmıştır. PABA probunun eksitasyon ve emisyon dalga boyu sırasıyla 267 nm ve 334 nm olarak belirlenmiş, tiyol tipi antioksidanlar, amino asitler ve plazma antioksidanlarının aktiviteleri bu dalga boylarında probdaki florometrik değişimler üzerinden ölçülmüştür. Geliştirilen yöntemde peroksil radikali, 2,2’-azobis(2-metil propionamidin) dihidroklorür (AAPH)’ün termal bozunmasından yararlanılarak elde edilmiştir. PABA probunun peroksil radikali ile inkübasyonu sonucunda oksidasyon ürünü veya ürünlerinin oluşumu nedeniyle proba ait floresans şiddeti azalmaktadır, çünkü PABA floresan özellikte olduğu halde oksidasyon ürün ya da ürünleri değildir. Süpürücü bileşik varlığında ve yokluğunda ölçülen floresans şiddetlerinin farkından yararlanarak peroksil radikali süpürme aktivitesi tayin edilmiştir. Geliştirilen yeni florometrik yöntem ile bulunan sonuçlar referans yöntemler olarak seçilen spektoroflorometrik esaslı ORAC yöntemi ve spektrofotometrik esaslı Krosin ağartma (beyazlatma) yöntemleriyle karşılaştırılmıştır.
Geliştirilen florometrik yönteme göre, çalışılan antioksidanlar içerisinde en düşük IC50 (probdaki floresans kaybını yarısına düşüren, yani %50 inhibe eden derişim) değerine sahip antioksidan (en yüksek peroksil radikali süpürme aktivitesi) albumin (IC50= 0.6 μM) olarak bulunmuştur. Ayrıca tiyol tipi antioksidanlar arasında peroksil radikal süpürme aktivitelerine göre homosistein > glutatyon (GSH) > sistein > N-asetil sistein (NAC) > 1,4-ditiyoeritritol (DTE) > sisteamin şeklinde bir sıralama ortaya çıkmıştır.
Tez çalışmasında peroksil radikali süpürme etkinliği için geliştirilen yöntemde kullanılan prob (p-amino benzoik asit) HPLC (Yüksek Performanslı Sıvı Kromatografisi) yöntemiyle belirlenerek (antioksidan varlığında ve yokluğunda prob derişimindeki değişimler ölçülerek) sonuçların istatistiksel karşılaştırılması yoluyla geliştirilen yöntem valide edilmiştir.
Çalışılan tez kapsamında geliştirilen spektroflorometrik yöntem biyolojik bakımdan önemli antioksidanlara (tiyol-tipi antioksidanlar, amino asitler ve plazma antioksidanları) ek olarak doku homojenizatlarına (karaciğer, böbrek ve kalp) uygulanarak gerçek örnekler için % inhibisyon değerleri hesaplanmış ve kalp doku homojenizatının en yüksek peroksil radikal süpürme aktivitesi gösterdiği bulunmuştur.

Development of a Spectrofluorometric Method for Measurement of Peroxyl

Radical Scavenging Activity ın Biological Samples

Oxygen is essential for life, but it may also have harmful effects on the organism. Oxygen may form various reactive oxygen species (ROS) in the respiratory chain, namely superoxide anion, singlet oxygen, hydroxyl radical, peroxyl radical etc. If the ROS accumulation is not balanced by existing or food injested antioxidants in the organism, radicalic chain reactions may occur under oxidative stres conditions that may cause tissue damage. Peroxyl radicals are scavenged by either synthetic or food-injested antioxidants. So, simple and sensitive methods for the determination of of the peroxyl radical scavenging activity of antioxidants are necessary. The aim of the developed spectrophotometric procedures are to resolve shortcomings and limitations of the available methods in literature for the determination of reactive species scavenging activity. Therefore, a new fluorometric method has been developed for peroxyl radical scavenging activity assay.
In this thesis, p-amino benzoic acid (PABA) has been firstly used as a probe for the determination of peroxyl radical scavenging activity. Excitation and emission wavelengths of PABA were determined at 267 nm and 334 nm, respectively, and radical scavenging activity of thiol type antioxidants, amino acids and plasma antioxidants was measured at these wavelengths by following the changes in probe fluorescence. In this new fluorometric assay, peroxyl radicals were generated by thermal decomposition of 2,2’-azobis(2-methyl propionamide) dihydrochloride (AAPH). PABA probe can be oxidized with peroxyl radical, and the fluorescence intensity of PABA is diminished as a result of its reaction with peroxyl radical, because PABA is fluorescent while its oxidation product(s) are not. The attenuation in the fluorescence intensity loss of PABA probe is dependent upon the peroxyl radical scavenging activity of the tested compound. With the aid of PABA fluorescence values recorded in the presence and absence of scavengers, the peroxyl radical scavenging activity of scavengers can be calculated. The peroxyl radical scavenging activity measured by the fluorometric method was compared to those of the reference ORAC and crocin bleaching methods.
Albumin (IC50 = 0.6 µM) had the lowest IC50 value among the studied antioxidants (highest peroxyl radical scavenging activity) with respect to the developed fluorometric method. In addition, the peroxyl radical scavenging activity of thiol-type antioxidants were found in the following order: homocysteine > glutathione (GSH) > cysteine ​​> N-acetyl cysteine ​​(NAC) > 1,4-dithioerythritol (DTE) > cysteamine.
The developed methods for measurement of peroxyl radical scavenging activity were validated by quantifying the probe (PABA) and its oxidation product(s) by HPLC (high performance liquid chromatography) method, followed by statistically comparing the results.
In addition to biologically important antioxidants (thiol-type antioxidants, amino acids and plasma antioxidants), the peroxyl radical scavenging activity of tissue homogenates (e.g., liver, kidney and heart) were determined by the developed spectrofluorometric method as percentage inhibition values of the incubation reaction mixture. The heart tissue homogenate was shown to exhibit the higher peroxyl radical scavenging activity with the developed method.
DORUKÖZ BİLGİÇ Özden
Tez Adı : Akrilik Asit Fonksiyonel Grupları İçeren Çapraz Bağlı Kopolimer Kullanarak Sulu Çözeltilerden Sr(II) Uzaklaştırılması

Danışman : Prof. Dr. Cemal ÖZEROĞLU

Anabilim Dalı : Kimya Anabilim Dalı

Programı : Fizikokimya

Mezuniyet Yılı : 2013

Tez Savunma Jürisi : Prof. Dr. Cemal ÖZEROĞLU

Prof. Dr.Gülten ATUN

Doç. Dr. Tuba ŞİŞMANOĞLU

Doç. Dr. Lütfullah M. SEVGİLİ

Yard. Doç. Dr. İ. Metin HASDEMİR



Akrilik Asit Fonksiyonel Grupları İçeren Çapraz Bağlı Kopolimer Kullanarak

Sulu Çözeltilerden Sr(ıı) Uzaklaştırılması
Günümüzde radyoaktif atıkların gideriminde, dekontaminasyon işlemlerinde adsorbent sıklıkla kullanılmaktadır. İnorganik ya da polimerik adsorbentlerr kullanılarak sulu çözeltilerden ve atık çözeltilerden toksik ve radyoaktif metal iyonlarının uzaklaştırılması üzerine çalışmalar yapılmaktadır. Sr-90’nın fiziksel yarıömrü 28.8 yıldır. Sr-90 maruziyetinde, % 70-80’i vücuda geçer, kalan %20-30 kalsiyum gibi davranır ve kemiklerde, dişlerde kolaylıkla lokalize olur. Kemik, kemik iliğinde ve çevresinde yumuşak dokularda kansere yol açar. Bu nedenle sanayi atıklarındaki ve radyoaktif atıklardaki Sr-90’nın dekontaminasyonu gereklidir.
Bu çalışmada metil etil keton peroksit(MEKp) başlatıcı olarak, toluen içinde ağırlıkça % 1 Co içeren kobalt oktoat çözeltisi hızlandırıcı olarak kullanılmasıyla akrilik asit fonksiyonel grupları taşıyan çapraz bağlı poliester reçineleri sentezlendi. Akrilik asit fonksiyonel grupları taşıyan çapraz bağlı kopolimer, FT-IR ve SEM analizleri ile karakterize edildi. Çözeltinin başlangıç pH’ı, Sr konsantrasyonu, sıcaklık, çalkalama süresi, adsorbent dozu (v/m oranı) gibi stronsiyum adsorpsiyonuna etki parametreleri saptandı.
Deneysel adsorpsiyon verileri Elovich, franskiyonel güç, yalancı birinci mertebeden ve yalancı ikinci mertebeden kinetik modeller kullanılarak analiz edildi. Yalancı ikinci mertebe kinetik model sulu çözeltilerden akrilik asit fonksiyonel grupları taşıyan çapraz bağlı kopolimer üzerine Sr(II) adsorpsiyonu için deneysel verilere yüksek korelasyon sağladığı gözlendi. Başlangıç Sr(II) konsantrasyonları 5 mg.L-1 ve 100 mg.L-1 olan çözeltiler için hesaplanan hız sabitleri(k) ve denge durumunda adsorplanan Sr(II) miktarları (qe) sırasıyla 7.123 x 105 g/mol.dak ve 1.31 x 10-6 mol/g ve 1.407 x 105 g/mol.dak ve 6.66 x 10-6 mol/g’dür.
Elde edilen deneysel sonuçlar Langmuir, Freundlich ve Dubinin-Radushkevich(D-R) izotermleri kullanılarak modellendi. Denge izotermleri, 0.999 korelasyon katsayısıyla Freundlich eşitliği iyi tanımlandı. 283-313 K sıcaklık aralığında Dubinin-Radushkevich izoterminden hesaplanan ortalama adsorpsiyon enerjisi 12.95 kJ/mol olarak bulundu
Sistemin termodinamik değerleri (ΔHo, ΔSo ve ΔGo) sıcaklığa bağlı elde edilen adsorpsiyon verileri kullanılarak hesaplandı. Stronsiyum konsantrasyonu 5 mg.L-1 den 100 mg.L-1 e arttığında, hesaplanan ∆Ho ve ∆So değerleri sırasıyla 51.07’den 32.50 kJ/mol’e ve 20.42 x 10-2’den 12.28 x10-2 kJ/mol K’e değişti. Sabit sıcaklıkta (313 K) başlangıç Sr(II) konsantrasyonlarının 5 mg.L-1’den 100 mg.L-1’ye artışı ile Gibbs Serbest Enerji ∆Go değerleri, 12.88 kJ/mol’den -5.95 kJ/mol’e değişti.
 

 


Yüklə 1,69 Mb.

Dostları ilə paylaş:
1   ...   5   6   7   8   9   10   11   12   ...   24




Verilənlər bazası müəlliflik hüququ ilə müdafiə olunur ©muhaz.org 2024
rəhbərliyinə müraciət

gir | qeydiyyatdan keç
    Ana səhifə


yükləyin